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Fernández Rocío - Física biológica Tema 3.1 - Gases ideales Estado gaseoso Sus partículas: - Están separadas por grandes distancias en relación a su tamaño. - Se mueven en línea recta y cambian de dirección cuando chocan entre ellas y con las paredes del recipiente. ¿Qué es un gas ideal? Se considera a un gas ideal cuando cada molécula es totalmente independiente, es decir, se comporta como si estuviera sola. Para que esta situación se cumpla el gas debe estar a bajas concentraciones, siempre menores 1M. Ley de Avogadro Avogadro determinó que el volumen de cualquier gas es directamente proporcional a la cantidad de materia (número de moles). Esto quiere decir que a medida que aumentamos la materia (n° de moles) aumenta el volumen, generando una línea recta. Él trabajó en condiciones de temperatura y presión constantes. 𝑉 α 𝑛 → 𝑉 = 𝑘. 𝑛 16 Fernández Rocío - Física biológica α = directamente proporcional k = constante Modelo molecular para la ley de Avogadro Tomando un émbolo (sistema cerrado) podemos agregarle gas y así aumentar el número de moles, el cual hace que el volumen aumente siempre y cuando sea la presión constante. Ese aumento del volumen se da por el choque de las moléculas dentro del émbolo. Ley deBoyle yMariotte Boyle realizó todos sus experimentos a temperatura constante (isotérmicos), y observó cómo varían la presión y el volumen. 17 Fernández Rocío - Física biológica Descubre que el volumen de un gas es inversamente proporcional a la presión que soporta. En el gráfico esto se muestra como una hipérbola, demostrando que a medida que la presión disminuye aumenta el volumen. 𝑉 α 1𝑃 ↓ 𝑉1 * 𝑃1 = 𝑉2 * 𝑃2 ↓ 𝑉 = 𝑘𝑃 Modelo molecular para la ley de Boyle y Mariotte A temperatura constante, el aumento de presión exterior origina una disminución del volumen, que supone el aumento de choques de las partículas con las paredes del recipiente, aumentando así la presión del gas. 18 Fernández Rocío - Física biológica Ley de Charles Es un proceso que se lleva a cabo en condición de presión constante. Charles realizó sus experimentos a presión constante y observó cómo variaba la temperatura y el volumen. Descubrió una relación proporcional entre el volumen y la presión, es decir, que si aumenta la temperatura aumenta también el volumen. 𝑉 α 𝑇 ↓ 𝑉 = 𝑘 * 𝑇 ↓ 𝑉1 𝑇1 = 𝑉2 𝑇2 Este experimento luego es utilizado por Kelvin para establecer el “cero absoluto” en la escala de Kelvin. 19 Fernández Rocío - Física biológica De este experimento también surge el concepto de volumen molar de un gas, el cual dice que el volumen de un mol de cualquier gas a 0 °C y 1 atm de presión será siempre 22,4 L. Modelo molecular para la ley de Charles Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y con ello el número de choques con las paredes. Eso provoca un aumento de la presión interior que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas. Leyes de los gases ideales Comparación entre las distintas leyes 20 Fernández Rocío - Física biológica Ecuación general de los gases ideales Si se combinan las distintas leyes se llega a una fórmula denominada la ecuación general de los gases ideales. A partir de esta fórmula, podemos despejar para encontrar el valor de R. Entonces si R se calcula para: - n = 1 mol - P = 1 atm - V = 22,4 L - T = 273 °K (0 °C) 𝑅 = 𝑃*𝑉𝑛*𝑇 El valor de R variará según las unidades que usemos para medir presión o volumen: - 0,082 atm 𝐿𝑚𝑜𝑙 * 𝐾 - 8,31 𝑃𝑎 * 𝑚3𝑚𝑜𝑙 * °𝐾 - 8,31 𝐽𝑚𝑜𝑙 * 𝐾 - 1,99 𝑐𝑎𝑙𝑚𝑜𝑙 * 𝐾 21 Fernández Rocío - Física biológica Por otro lado, para encontrar los valores de presión y volumen también se pueden calcular a partir de la ecuación de los gases ideales. Presión: 𝑃 = 𝑛*𝑅*𝑇𝑉 Volumen: 𝑉 = 𝑛*𝑅*𝑇𝑃 Ley deDalton o de las presiones parciales Dalton hizo experimentos para ver qué pasaría si en lugar de un gas puro tuviéramos una mezcla de gases en un émbolo. Estableció que la presión de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno de ellos por separado. Si tenemos una mezcla con los gases A, B y C en un volumen C a una temperatura T podemos decir que la presión total va a ser igual a la presión que ejerce el gas A, más la presión que ejerce el gas B, más la presión que ejerce el gas C. 𝑃 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃𝑎 + 𝑃𝑏 + 𝑃𝑐 Si aplicamos la ecuación general de los gases para ver la relación de alguno de los gases sobre la presión total llegamos a una ecuación resumida que nos dice que la presión del gas (A, por ejemplo) va a ser igual a la fracción molar de ese gas (calculado como el número de moles del gas dividido por la cantidad total de moles que hay) por la presión total. 𝑃𝑎 = 𝑛𝑎𝑛𝑡 * 𝑃𝑡 (χ)𝑛𝑎𝑛𝑡 → 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 La misma ecuación se aplicará a todos los gases, y la suma de todas esas presiones parciales (gas A, gas B, gas C) es igual a la presión total. 22 Fernández Rocío - Física biológica Tema 3.2 - Gases Reales Ley deBoyle-Mariotte El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presión que soporta. Es un proceso isotérmico porque ocurre a temperatura constante. Si repetimos el experimento a distintas temperaturas lo que obtenemos son diferentes isotermas, es decir las gráficas que corresponden a cada temperatura. Estas isotermas tienen estas formas siempre que estemos hablando de un gas que se comporta como ideal (muy diluídos). ¿Qué pasa cuando los gases están más concentrados? Cuando los gases tienen concentraciones mayores a 1 M el comportamiento del gas cambia y se desvía del comportamiento ideal. Desviaciones del comportamiento ideal Estas desviaciones se dan porque: - Las moléculas ahora se encuentran lo suficientemente concentradas como para interactuar entre sí. - Las moléculas ya no se comportan como si estuviesen solas en el recipiente. 23 Fernández Rocío - Física biológica Podemos ver estas desviaciones en las isotermas. Temperatura crítica de un gas - Es el valor que tiene la temperatura en la isoterma. - Es la temperatura por encima de la cual el gas no puede ser licuado por el aumento de presión. Esto significa que por encima de esta temperatura (T2) vamos a seguir obteniendo isotermas como si fuesen ideales. - Es una propiedad de los gases. Cuando en las isotermas vemos alguna sección recta quiere decir que en ese momento se dio una combinación de gas líquido con vapor, es decir, el gas se encuentra licuado. Presión de vapor - Es un valor de presión a la que coexisten gas y líquido a una temperatura dada, por lo tanto, no hay presión de vapor por encima de la temperatura crítica. - Es propia de cada líquido, y además cada líquido tiene una presión de vapor a cada temperatura. Por ejemplo, la presión de la T4 es la que comienza a partir del punto B al A. - Es una propiedad de los líquidos. ¿Para qué nos sirve conocer la temperatura crítica y presión de vapor? La temperatura crítica nos sirve para pensar en algunos objetos de la vida cotidiana como el gas de garrafa. El gas de garrafa es una mezcla de gases 24 Fernández Rocío - Física biológica que tiene una temperatura crítica superior a la temperatura ambiente, esto quiere decir que por debajo de la temperatura ambiente los gases en su interior de pueden licuar ante el aumento de presión de manera que dentro de la garrafa quede una mezcla de gas en estado líquido y gas a vapor. Por otro lado, el gas natural comprimido (GNC) que se usa en los vehículos, es una mezcla de gases con una temperatura crítica que es inferior a la temperatura ambiente, por lo que no puede ser licuado por aumento de presión. Humedad relativa ambiente (HRA) Es el cociente entre la cantidad de agua en el aire con respecto a la máxima cantidad de agua posible a una determinada temperatura. Es una humedad relativa porque calcula cuánto es lo que hay en comparación con toda la humedad que podría haber. Si nos dicen que: - Hay0% de HRA: No hay moléculas de agua gas en el aire. - Hay 100% de HRA: Está a la máxima cantidad de moléculas de agua posibles en el aire a una temperatura dada. 𝐻𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑥100% Punto de rocío del aire Es la temperatura a la que empieza a condensarse (se licua) el vapor de agua presente en el aire produciendo rocío, neblina, cualquier tipo de nube o, en caso de que la temperatura sea lo suficientemente baja, escarcha. 25 Fernández Rocío - Física biológica Ebullición y evaporación La evaporación es un fenómeno que ocurre a cualquier temperatura, solamente en la superficie de los líquidos y no genera cambios evidentes. La ebullición es un fenómeno que ocurre en toda la masa del líquido y es evidente (se forman burbujas). Ocurre solo a una temperatura dada y a una presión externa dada. Punto de ebullición Es la temperatura de un líquido en la cual la presión de vapor es igual a la presión atmosférica. Solubilidad de gases en líquidos Cualquier gas es soluble (sin reacciones químicas requeridas) en cualquier líquido. Esta solubilidad dependerá de: - La temperatura - La naturaleza del gas y del líquido - La presión El equilibrio se alcanza cuando hay saturación, es decir, cuando las presiones parciales del gas dentro y fuera del líquido son iguales. Temperatura La solubilidad de casi todos los gases son procesos exotérmicos, es decir, liberan calor. Entonces a mayor temperatura menor solubilidad. 26 Fernández Rocío - Física biológica Por ejemplo, si sacamos un vaso de agua fría y la dejamos a temperatura ambiente, a medida que ese vaso va ganando temperatura aparecen unas burbujas de gas sobre el vidrio del vaso, estas burbujas eran gas que estaba solubilizado en el líquido. Al aumentar la temperatura esa solubilidad disminuye y se forman las burbujas. Naturaleza del gas y del líquido Coeficiente de absorción de Bunsen (α) Es el volumen de gas (L), a presión y temperatura constantes que satura 1 litro del líquido cuando el gas se pone en contacto con el líquido a una temperatura determinada y una presión parcial de 1 atm. Este coeficiente de absorción es único para cada gas. Depende de la naturaleza del gas, de la del líquido y de la temperatura, por lo que para cada gas en cada líquido habrá un α para cada temperatura. Presión Ley de Henry A una temperatura constante la masa de cualquier gas se disuelve en un volumen dado de líquido en proporción a la presión del gas. A mayor presión va a haber mayor solubilidad. 𝑆 = 𝑘 * 𝑃 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 Al igual que la ley de Dalton, los gases de una mezcla se solubilizan según sus presiones parciales. 27 Fernández Rocío - Física biológica En resumen - A mayor T, menor solubilidad. - A mayor α, mayor solubilidad. - A mayor P, mayor solubilidad. 28