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11.2 Fuerzas intermoleculares 471 La probabilidad de inducir un momento dipolar depende no sólo de la carga del ion o de la fuerza del dipolo, sino también de la polarizabilidad del átomo o molécula, es decir, de qué tan fácil se distorsiona la distribución electrónica del átomo (o molécula). En general, un átomo o molécula tiende a ser más polarizable a medida que aumenta el número de electrones y se hace más difusa la nube electrónica . Por nube difusa se entien- de una nube electrónica que se distribuye en un volumen considerable, de tal forma que los electrones no están fuertemente unidos al núcleo. El carácter polarizable de los gases que contienen átomos o moléculas no polares (por ejemplo, He y N2) les permite condensarse. En un átomo de helio los electrones se mue- ven a cierta distancia del núcleo. En un instante cualquiera los átomos pueden tener un momento dipolar generado por las posiciones especíi cas de los electrones. Este momento dipolar se denomina dipolo instantáneo porque dura sólo una pequeña fracción de segun- do. En otro instante, los electrones cambian de posición y el átomo tiene un nuevo dipo- lo instantáneo, y así sucesivamente. Sin embargo, en un tiempo promedio (el tiempo que toma medir un momento dipolar) el átomo no tiene momento dipolar porque los dipolos instantáneos se cancelan entre sí. En un conjunto de átomos de He, es posible que el di- polo instantáneo de un solo átomo induzca un dipolo en cada uno de sus átomos vecinos (i gura 11.5). En el siguiente instante, un dipolo instantáneo distinto puede crear dipolos temporales en los átomos de He que lo rodean. El punto importante es que este tipo de interacción produce fuerzas de dispersión , es decir, fuerzas de atracción que se generan a partir de los dipolos temporales inducidos en los átomos o moléculas. A temperaturas muy bajas (y a velocidades atómicas reducidas), las fuerzas de dispersión son lo bastante fuertes para mantener unidos los átomos de He y hacer que el gas se condense. Esto también explica la atracción entre moléculas no polares. En 1930, Fritz London2 ofreció una interpretación de los dipolos temporales desde el punto de vista de la mecánica cuántica. London demostró que la magnitud de esta fuerza de atracción es directamente proporcional al grado de polarización del átomo o molécula. Como se esperaría, las fuerzas de dispersión pueden ser muy débiles. Esto es válido para el helio, que tiene un punto de ebullición de sólo 4.2 K o 2269°C. (Observe que el helio tiene sólo dos electrones fuertemente unidos en el orbital 1s. En consecuencia, el átomo de helio es poco polarizable.) Las fuerzas de dispersión aumentan con la masa molar . Como las moléculas con mayor masa molar suelen tener más electrones, las fuerzas de dispersión aumentan con el número de electrones. Además, una mayor masa molar a menudo rel eja un átomo más grande, y es más fácil alterar su distribución electrónica porque el núcleo atrae con menos fuerza a los electrones externos. En la tabla 11.2 se comparan los puntos de fusión de sustancias ai nes formadas por moléculas no polares. Como es de esperar, el punto de fusión aumenta con el número de electrones en la molécula. Dado que todas estas mo- léculas son no polares, las únicas fuerzas intermoleculares de atracción presentes son las fuerzas de dispersión. Dipolo Dipolo inducido Dipolo inducido Catión +– a) c) – ++ b) – + Figura 11.4 a) Distribución esférica de la carga en un átomo de helio. b) Distorsión ocasionada por el acercamiento de un catión. c) Distorsión ocasionada por el acercamiento de un dipolo. – + +– – + + – – + – + + – + – + – – + + – – + + – + – – + – + – + – + + – + – – + + – – + + – + – – + – ++ –– + + – Figura 11.5 Interacción entre dipolos inducidos. Estos patrones existen tan sólo momentáneamente; al instante siguiente se distribuyen de otra forma. Este tipo de interacción es responsable de la condensación de los gases no polares. Puntos de fusión de compuestos no polares semejantes Tabla 11.2 Punto de Compuesto fusión (8C) CH4 2182.5 CF4 2150.0 CCl4 223.0 CBr4 90.0 CI4 171.0 Por simplicidad utilizamos el término “fuerzas intermoleculares”, tanto para átomos como para moléculas. 2 Fritz London (1900-1954). Físico alemán. London fue un físico teórico cuyo principal trabajo se basó en la superconductividad en helio líquido.
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