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Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Curso Reología de Suspensiones (542548-1) Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Profesor: Dr. Leopoldo Gutiérrez B. 1 Semestre 1-2019 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica CAPÍTULO 1 Introducción a la reología de suspensiones 2 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 3 ● Ciencia de estudio de la deformación y el flujo de la materia. ● Rama de la física que se ocupa de la mecánica de los cuerpos deformables. ● Cada vez que un material se somete a una tensión, que se deformará y flujo de acuerdo con algún patrón reológico que se caracteriza por una relación entre la tensión aplicada o esfuerzo y el grado de deformación resultante de la aplicación del esfuerzo. ● Existe una relación característica para cada material (suspensión) entre la fuerza aplicada y el grado de deformación resultante. Definiciones Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 4 Definiciones Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 5 Definiciones En base a las características de deformación en general se pueden distinguir dos tipos de materiales: sólidos y fluidos (Whorlow, 1980). ● Sólido: material que no muestra una magnitud medible de la deformación después de que la tensión aplicada se retira del cuerpo. ● Fluido: material que muestra una magnitud mensurable de la deformación después de la tensión aplicada se retira del cuerpo. Por lo tanto, la deformación de un cuerpo se puede dividir en deformación elástica reversible y deformación irreversible o flujo. En el primer caso, la energía requerida para generar la deformación elástica se recupera cuando el material vuelve a su forma original, mientras que en la segunda situación la energía se disipa en forma de calor. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 6 Deformación de cizalle La deformación de cizalle (shear) es un tipo muy importante de deformación en el ámbito de la reología ya que varias técnicas de medición hacen uso de sus propiedades con el fin de obtener datos reológicos. La Figura muestra una situación en la que un fluido dado se deforma bajo condiciones de deformación de cizalle simple producto de la aplicación de un esfuerzo de corte τ. Este tipo de deformación se caracteriza por el movimiento de planos sucesivos de líquido en forma paralela con respecto a un plano de referencia. De esta forma el desplazamiento de cada plano es proporcional a su distancia respecto del plano de referencia (Whorlow, 1980). L dl τ=F/A Velocidad Pulpa (suspensión) v=v 0 v=0 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 7 Para el caso de deformación de cizalle simple como en la Figura la relación dl/l se llama deformación de cizalle, mientras que la tasa de cambio de la deformación de cizalle dl/l/dt se define como la velocidad de deformación de cizalle ( ). Este parámetro se expresa en unidades de segundos recíprocos (s-1). γ L dl τ=F/A Velocidad Pulpa (suspensión) v=v 0 v=0 Deformación de cizalle Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 8 ( )-10 0v -0 vγ= = s L L : velocidad de deformación de cizalle (shear rate). : esfuerzo de cizalle (shear stress). L dl τ=F/A Velocidad Pulpa (suspensión) v=v 0 v=0 γ τ Deformación de cizalle Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 9 Curvas de flujo reológicas o reogramas La relación entre esfuerzo de corte y la velocidad de deformación es ampliamente usada para describir el comportamiento reológico de fluidos (suspensiones). Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e, P a Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Conceptos generales 10 Esfuerzo de cedencia y viscosidad aparente La relación entre esfuerzo de corte y la velocidad de deformación es ampliamente usada para describir el comportamiento reológico de fluidos (suspensiones). Velocidad de deformación, s-1 Esfuerzo de cedencia "Yield Stress" Es fu er z o d e co r t e, P a Viscosidad aparente app = γ τ η γ 1 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Respuestas reológicas típicas 11 Grupos Las repuestas reológicas o reogramas (curvas de flujo o flow curves) más típicas para suspensiones minerales se pueden clasificar en dos grupos principales: ● Aquellas que no muestran esfuerzo de cedencia. ● Aquellas que muestran un esfuerzo de corte inicial necesario para comenzar el flujo o esfuerzo de cedencia. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Respuestas reológicas típicas 12 Fluidos Newtonianos El tipo más sencillo de comportamiento se describe por la ley de la viscosidad de la Newton. En este caso la relación entre el esfuerzo de corte y la velocidad de deformación es una línea recta que parte de cero, donde la pendiente µ es el coeficiente de viscosidad. Fluidos newtonianos se caracterizan por este único parámetro que es independiente de la velocidad de deformación. Ejemplos de comportamiento newtoniano son líquidos orgánicos de bajo peso molecular, agua, soluciones acuosas, metales líquidos, y suspensiones diluidas de partículas esféricas y que no interactúan (Whorlow, 1980; Van Wazer et al, 1963). Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a Velocidad de deformación, s-1 V isc os id a d , P a s µ µ Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Respuestas reológicas típicas 13 Fluidos pseuoplásticos (shear thinning) Existe una relación no lineal entre el esfuerzo de corte y la velocidad de deformación, donde la viscosidad aparente disminuye a medida que aumenta la velocidad de deformación. Ejemplos de comportamiento pseudoplástico son suspensiones donde las partículas tienen cierto grado de agregación inicial. Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a Velocidad de deformación, s-1 V isc os id a d a pa r e n t e, P a s app = γ τ η γ 1 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Respuestas reológicas típicas 14 Fluidos dilatantes (shear thickening) Existe una relación no lineal entre el esfuerzo de corte y la velocidad de deformación, donde la viscosidad aparente aumenta a medida que aumenta la velocidad de deformación. Ejemplos de comportamiento dilatantes son suspensiones dispersas donde con alta carga superficial donde las partículas necesitan altos grados de energía para vencer las barreras electrostáticas y conseguir coagulación. Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a Velocidad de deformación, s-1 V isc os id a d a pa r e n t e, P a s app = γ τ η γ 1 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería MetalúrgicaRespuestas reológicas típicas 15 Fluidos Bingham Este tipo de fluidos muestran esfuerzo de cedencia, después de lo cual la relación entre esfuerzo de corte y velocidad de deformación de cizalle es una línea recta. En algunos casos las supensiones floculadas tienen comportamientos tipo Bingham. Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a Velocidad de deformación, s-1 V isc os id a d a pa r e n t e, P a s Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Respuestas reológicas típicas 16 Este tipo de fluidos muestran esfuerzo de cedencia, luego de lo cual existe una relación no lineal entre el esfuerzo de corte y la velocidad de deformación, donde la viscosidad aparente disminuye a medida que aumenta la velocidad de deformación. Ejemplos de comportamiento pseudoplástico con esfuerzo de cedencia son suspensiones floculadas. Fluidos pseuoplásticos con esfuerzo de cedencia Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a Velocidad de deformación, s-1 V isc os id a d a pa r e n t e, P a s app = γ τ η γ 1 Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Respuestas reológicas típicas 17 Este tipo de fluidos muestran esfuerzo de cedencia, luego de lo cual existe una relación no lineal entre el esfuerzo de corte y la velocidad de deformación, donde la viscosidad aparente aumenta a medida que aumenta la velocidad de deformación. Comportamiento poco común. Fluidos dilatantes con esfuerzo de cedencia Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a Velocidad de deformación, s-1 V isc os id a d a pa r e n t e, P a s Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Tiempo dependencia 18 Tixotropía y reopexia Hay cierto tipo de fluidos que exhiben efectos dependientes del tiempo, los que pueden ser reversibles o irreversibles (Van Wazer et al, 1963;. Cheng, 1986). Los más comunes son: Tixotropía. Se puede definir como la disminución continua del esfuerzo de corte a velocidad de deformación constante, con una recuperación de la estructura cuando el flujo se detiene (Utracki, 1988; Mewis, 1979). Reopexia. Se puede definir como el aumento continuo del esfuerzo de corte a velocidad de deformación constante, con una recuperación de la estructura cuando el flujo se detiene (Utracki, 1988; Mewis, 1979). Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Tiempo dependencia 19 Tixotropía Disminución continua del esfuerzo de corte a velocidad de deformación constante, con una recuperación de la estructura cuando el flujo se detiene. Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a t=0 t=t 1 t=t f Tiempo, s Es fu er z o d e co r t e τ, P a = constante Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ de e qu il i br io , P a Reograma de equilibrio Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Tiempo dependencia 20 Reopexia Aumento continuo del esfuerzo de corte a velocidad de deformación constante, con una recuperación de la estructura cuando el flujo se detiene. Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ de e qu il i br io , P a Reograma de equilibrio Velocidad de deformación, s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a t=0 t=t 1 t=t f Tiempo, s Es fu er z o d e co r t e τ, P a = constante τ=τ equilibrio Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelación de reogramas 21 Definiciones Con la finalidad de poder obtener información que permita cuantificar y comparar el comportamiento reológico de distintos fluidos, en general lo que se hace es utilizar ecuaciones o modelos matemáticos simples para ajustar los datos experimentales presentados en un reograma. El análisis e interpretación de los parámetros y las constantes de estos modelos se pueden utilizar para correlacionar el comportamiento reológico con las propiedades físicas y químicas de los fluidos estudiados. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelación de reogramas 22 Selección de un modelo Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 23 Selección de un modelo La selección correcta de un modelo debe cumplir los siguientes criterios: 1. La expresión matemática de la ecuación de flujo debe ser simple. 2. El ajuste del modelo a los datos experimentales debe ser preciso en un amplio rango de velocidad de deformación. 3. El número de parámetros del modelo debe ser mínimo. 4. Los parámetros del modelo deben ser fáciles de determinar, preferentemente a través de métodos gráficos. 5. Los parámetros del modelo deben tener un significado físico. 6. El modelo debe ser tal que pueda ser generalizado en una forma tensor. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 24 Ley de Newton El flujo de fluidos Newtonianos puede ser modelado a través de la ley de Newton: τ = µγ Donde µ es el coeficiente de viscosidad de Newton y es el único parámetro que caracteriza este tipo de fluidos. En el caso de suspensiones, el comportamiento newtoniano en general se observa a porcentajes de sólidos menores a 20% vol., y para partículas que muestran baja tendencia a agregarse. Ley de Newton → Ventajas. Modelo simple, sólo 1 parámetro, fácil de ajustar, expandible como tensor. → Desventajas. Muy pocas suspensiones muestran un compoprtamiento Newtoniano. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 25 Ley de potencia o Ostwald de Waele El modelo de ley de potencia o Ostwald de Waele se puede representar de acuerdo a la siguiente expresión: nKτ = γ Donde K se conoce como el parámetro de cosnistencia y n el índice del modelo de potencia. La constante K en este modelo tiene unidades de Pasn y el índice de ley de potencia n es adimensional. La desviación de n respecto de 1 es una medida del grado de comportamiento no Newtoniano del fluido. Para n=1, el modelo se convierte en ley de la viscosidad de Newton; para n>1 el modelo describe un fluido dilatante; para n<1 el modelo describe un comportamiento pseudoplástico. Ley de potencia Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 26 Ley de potencia o Ostwald de Waele El modelo de ley de potencia o Ostwald de Waele se puede representar de acuerdo a la siguiente expresión: nKτ = γ Este modelo ha sido utilizado para fluidos dilatantes (corn starch dispersa en etilenglicol) donde se ha encontrado valores de n del orden de 1.2-1.3 y el modelo ha sido capaz de ajustar la data en el rango de velocidades de deformación entre 20 y 250 s-1. La constante K en estas aplicaciones ha mostrado seguir la ley de Arrhenius. Otra aplicación del modelo de ley de potencia es para el ajuste de datos reológicos de fluidos pseudoplásticos. Un ejemplo son algunos polímeros fundidos para los cuales el índice del modelo de potencia puede variar entre 1 y 0.3, disminuyendo con el aumento delpeso molecular del líquido orgánico (Mackley, 1988). Ley de potencia Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 27 Ley de potencia o Ostwald de Waele El modelo de ley de potencia o Ostwald de Waele se puede representar de acuerdo a la siguiente expresión: nKτ = γ → Ventajas. Pocos parámetros, fácil de ajustar. → Desventajas. El ajuste a la data reológica a valores bajos de velocidad de deformación es malo. Parámetros no tienen significado físico. Ley de potencia Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 28 Ecuaciones para suspensiones con yield stress Ley de viscosidad de Newton y la ley de potencia son modelos muy utilizados para describir el comportamiento reológico de fluidos sin esfuerzo de cedencia o yield stress. Para fluidos que exhiben esfuerzo de cedencia hay muchos modelos que permiten ajustar la data experimental. Entre los más utilizados están el modelo de Bingham, Herschel Bulkley, Casson y Cross. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 29 Modelo de Bingham B Pτ = τ + η γ Bingham Donde τB es el esfuerzo de cedencia de Bingham y ηP es la viscosidad plástica de Bingham. Esta ecuación se puede visualizar un modelo que describe un "sólido" cuando el esfuerzo de cizalle es menor que τB y con viscosidad infinita a velocidad de cizallamiento cero. Después que el esfuerzo de cizalle corte el esfuerzo de cedencia, el modelo describe un fluido Newtoniano con una viscosidad aparente igual a ηP a velocidad de deformación de cizalle infinita. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 30 Modelo de Bingham B Pτ = τ + η γ Bingham Velocidad de deformación , s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a γ . Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 31 Modelo de Bingham B Pτ = τ + η γ Bingham → Ventajas. Pocos parámetros, fácil de ajustar, los parámetros tienen significado físico. → Desventajas. Supone que el reograma es lineal en todo el rango de velocidad de deformación. Estas curvas son lineales solamente en un intervalo limitado de velocidades de deformación. Otra desventaja de este modelo es que cuando suspensiones muestran tiempo dependencia el esfuerzo de cedencia no se puede identificar claramente lo que hace difícil el ajuste. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 32 Modelo de Bingham Desventaja 1. Supone que el reograma es lineal en todo el rango de velocidad de deformación. Estas curvas son lineales solamente en un intervalo limitado de velocidades de deformación. Velocidad de deformación , s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a γ . En general se habla de que el modelo de Bingham es apropiado para valores de velocidad de deformación en el rango alto. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 33 Modelo de Bingham Desventaja 2. Otra desventaja de este modelo es que cuando suspensiones muestran tiempo dependencia el esfuerzo de cedencia no se puede identificar claramente lo que hace difícil el ajuste. Velocidad de deformación , s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a γ . Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 34 Modelo de Herschel-Bulkley n HB HBKτ = τ + γ Herschel-Bulkley Donde τB es el esfuerzo de cedencia de Herschel-Bulkley, KHB y n tienen el mismo significado que en modelo de ley de potencia. El modelo de Herschel-Bulkley es una combinación de los modelos de Bingham y ley de potencia. Si el esfuerzo de cedencia es cero la ecuación asume la expresión del modelo de ley de potencia y si el valor de n es 1 la ecuación asume la forma del modelo de Bingham. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 35 Modelo de Herschel-Bulkley n HB HBKτ = τ + γ Herschel-Bulkley La presencia del parámetro n en el modelo de Herschel-Bulkley proporciona un grado de libertad adicional con respecto al modelo Bingham que es muy útil en la obtención de un buen ajuste de los datos reológicos en el rango bajo de velocidades de deformación. Debido a esta característica, la estimación del esfuerzo de cedencia utilizando este modelo se considera que es más precisa que la obtenida con el modelo de Bingham. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 36 Modelo de Herschel-Bulkley n HB HBKτ = τ + γ Herschel-Bulkley Velocidad de deformación , s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a γ . Bingham Herschel-Bulkley Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 37 Modelo de Herschel-Bulkley n HB HBKτ = τ + γ Herschel-Bulkley → Ventajas. Buen ajuste en un amplio rango de velocidad de deformación, buena estimación del esfuerzo de cedencia. → Desventajas. Muchos parámetros, los parámetros no tienen significado físico. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 38 Modelo de Casson // / c pl( )η γτ τ= + 1 21 2 1 2 Casson Donde τc es el esfuerzo de cedencia de Casson, ηPL es la viscosidad límite a velocidad de deformación infinita. Casson (1959) propuso una de dos parámetros que desarrolló considerando que las partículas de una suspensión forman agregados de partículas, formando cadenas lineales que el autor las visualizó como barras rígidas. Según esta teoría, la energía se disipa como resultado del movimiento de estas barras rígidas, y esta disipación de energía es proporcional a las dimensiones de ellas. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 39 Modelo de Casson // / c pl( )η γτ τ= + 1 21 2 1 2 Casson El modelo de Casson tiene una transición más gradual en la región de velocidad de deformación baja respecto del modelo Herschel-Bulkley. Velocidad de deformación , s-1 Es fu er z o d e co r t e τ, P a γ . Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 40 Modelo de Casson // / c pl( )η γτ τ= + 1 21 2 1 2 Casson → Ventajas. Pocos parámetros, buen ajuste a bajas velocidades de deformación, buena estimación del esfuerzo de cedencia, los parámetros tienen significado físico, proviene de un análisis teórico. → Desventajas. No considera tiempo dependencia, complejidad de trabajo tensorial. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 41 Modelo de Cross m ∞ ∞ η −η η = η + + αγ 0 1 Cross Donde η es la viscosidad aparente, η0 es la viscosidad aparente a velocidad de deformación igual a cero, η∞ es la viscosidad aparente a velocidad de deformación infinito, α es la relación de las constantes cinéticas de enlaces de ruptura por cizalle (k1) y ruptura debido al movimiento browniano (k0), y m es una constante empírica del orden de 2/3 para muchos materiales pseudoplásticos. Cross (1965) desarrolló una ecuación asumiendo que el proceso de agregación/floculación de las partículas en suspension implica generación de cadenasde agregados de tamaño dependiente de la velocidad de deformación de cizalle aplicada. A muy altas velocidades de cizalle la suspensión se vuelve completamente defloculada. En este modelo, la tasa de ruptura de enlaces se atribuye a la acción de cizalle y el movimiento browniano, mientras que la tasa de creación de enlaces es el resultado sólo del movimiento browniano. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 42 Modelo de Cross m ∞ ∞ η −η η = η + + αγ 0 1 Cross Velocidad de deformación , s-1 Lo g (V isc os id a d a pa r e n t e η a pp ) γ . Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica Modelos reológicos 43 Modelo de Cross m ∞ ∞ η −η η = η + + αγ 0 1 Cross → Ventajas. Proviene de un análisis teórico, buen ajuste. → Desventajas. Muchos parámetros, complejidad de trabajo tensorial. Universidad de Concepción Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Metalúrgica CAPÍTULO 1 Introducción a la reología de suspensiones 44 Curso Reología de Suspensiones�(542548-1) CAPÍTULO 1 �Introducción a la reología de suspensiones Número de diapositiva 3 Número de diapositiva 4 Número de diapositiva 5 Número de diapositiva 6 Número de diapositiva 7 Número de diapositiva 8 Número de diapositiva 9 Número de diapositiva 10 Número de diapositiva 11 Número de diapositiva 12 Número de diapositiva 13 Número de diapositiva 14 Número de diapositiva 15 Número de diapositiva 16 Número de diapositiva 17 Número de diapositiva 18 Número de diapositiva 19 Número de diapositiva 20 Número de diapositiva 21 Número de diapositiva 22 Número de diapositiva 23 Número de diapositiva 24 Número de diapositiva 25 Número de diapositiva 26 Número de diapositiva 27 Número de diapositiva 28 Número de diapositiva 29 Número de diapositiva 30 Número de diapositiva 31 Número de diapositiva 32 Número de diapositiva 33 Número de diapositiva 34 Número de diapositiva 35 Número de diapositiva 36 Número de diapositiva 37 Número de diapositiva 38 Número de diapositiva 39 Número de diapositiva 40 Número de diapositiva 41 Número de diapositiva 42 Número de diapositiva 43 CAPÍTULO 1 �Introducción a la reología de suspensiones
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