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24/10/2019 1 QUÍMICA 3 – 116056M Grupo 1 2019-2 José Guillermo López Clase 02 – 24 de octubre 2019 Departamento de Química Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Universidad del Valle Información General José G. López ❑ Oficina: 320 – 2095 ❑ Correo electrónico: jlopez.univalle@gmail.com ❑ Sesión de taller: martes 11:10am-12:00pm. ❑ Talleres y material de consulta: ▪ Campus Virtual http://campusvirtual.univalle.edu.co/ ❑ Evaluación: ▪ Opción 1: 2 exámenes parciales y 2 exámenes opcionales. ▪ Opción 2: 3 exámenes parciales (30%, 35%, 35%) y 1 examen opcional (todo el contenido del curso). La nota del opcional reemplaza la nota más baja de los tres exámenes en caso de ser superior. ❑ Metodología: ▪ Clase magistral ▪ Sesión de taller ▪ Evaluación con exámenes parciales ❑ Salón de clases como recinto de aprendizaje 1 2 24/10/2019 2 Objetivos del Curso José G. López General: Adquirir la preparación básica en estructura atómica y molecular (enlace químico) requeridos en los cursos posteriores de química orgánica, química inorgánica y química cuántica Específicos: 1. Adquirir las herramientas conceptuales y cuantitativas básicas de la mecánica cuántica aplicada a la estructura de átomos y moléculas. 2. Emplear cuantitativamente los conceptos de orbital y configuración electrónica para interpretar las estructuras y los espectros electrónicos de los átomos y las moléculas y el comportamiento periódico de los elementos. 3. Promover la discusión crítica e informada de los alcances y limitaciones de las teorías estructurales de las sustancias utilizadas en la química moderna. Contenido 0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica 1. Comportamiento Cuántico 2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos 3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas 4. Moléculas y Enlace Químico José G. López 3 4 24/10/2019 3 Bibliografía Básica ❑ Cruz-Garritz D., J. A. Chamizo y A. Garritz; Estructura Atómica – Un Enfoque Químico; Fondo Educativo Interamericano, México, 1986. José G. López ❑ Gil, V.; Orbitals in Chemistry –A Modern Guide for Students; Cambridge University Press, Cambridge, 2000. ❑ DeKock, R. L. and H. B. Gray; Chemical Bonding and Structure; University Science Books, Sausalito, 1989. ❑ Arce J. C.; Notas de química cuántica; 2018. Fragmentos de los capítulos. Contenido 0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica 1. Comportamiento Cuántico 2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos 3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas 4. Moléculas y Enlace Químico José G. López 5 6 24/10/2019 4 Objetivos del Capítulo 0 0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica a. Repasar los desarrollos teóricos y experimentales sobre la estructura de los átomos y las moléculas previos a la mecánica cuántica. b. Reconocer las limitaciones de las teorías estructurales clásicas del átomo y del enlace químico. c. Motivar la necesidad de un nuevo enfoque para el estudio de la estructura de las sustancias. 1. Comportamiento Cuántico 2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos 3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas 4. Moléculas y Enlace Químico José G. López Química 1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition. José G. López Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía que se libera o absorbe durante estos procesos.1 ¿Cómo identificar y diferenciar una sustancia? Propiedades y Composición ❑ Una sustancia tiene composición fija. ❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento. ❑ Leyes empíricas de los compuestos químicos: ▪ Conservación de la masa (Antoine Lavoisier 1773) ▪ Ley de proporciones definidas (Joseph Proust 1794) ▪ Ley de proporciones múltiples (John Dalton 1804) ¿De que están hechas las sustancias? Estructura Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química 7 8 24/10/2019 5 Hipótesis Atómica de Dalton (1808) ❑ Cada elemento se compone de partículas extremadamente pequeñas llamadas átomos ▪ Los átomos son pequeñas esferas sólidas indestructibles e idénticas para un elemento específico. (ley conservación de la masa) ❑ Los átomos pueden combinarse para formar estructuras más complejas (compuestos químicos). ▪ Un compuesto químico tendrá el mismo número relativo de la misma clase de átomo. (leyes proporciones definidas y múltiples) ▪ Regla de la mayor simplicidad. ❑ Los pesos atómicos de los elementos pueden calcularse de acuerdo al cociente de las masas en las que se combinan (peso atómico relativo). ▪ El átomo de hidrógeno se toma como referencia con un valor de una unidad de masa. José G. López Determinación de Pesos Atómicos José G. López ❑ Amedeo Avogadro: ▪ Hipótesis de Avogadro (1811): iguales de gases, a la misma temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas. ▪ Posibilidad de determinar la masa molecular relativa de un gas a partir de la masa del gas con volumen conocido. ❑ John Dalton: ▪ Tabla de pesos atómicos publicada en su libro A New System of Chemical Philosophy (1808). ▪ Resultados equivocados para algunos elementos, particularmente el oxígeno. ❑ Stanislao Canizzaro: ▪ Uso de la hipótesis de Avogadro para la determinación de pesos atómicos. ▪ Presentación de los nuevos pesos atómicos en el congreso de Karlsruhe (1860). 9 10 24/10/2019 6 La Tabla Periódica de los Elementos José G. López ❑ Dimitri Medeleev y Julius Lothar Meyer: ▪ Ley periódica: Si los elementos se organizan de acuerdo a sus pesos atómicos, caen en grupos de propiedades químicas y físicas similares que se repiten en intervalos periódicos. ▪ Los elementos son listados en filas y columnas de acuerdo a su peso atómico, comenzando una nueva fila o columna cuando las propiedades de los elementos son similares. Peso atómico V o lu m e n a tó m ic o = p e s o a tó m ic o /d e n s id a d Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Cómo se unen los átomos para formar moléculas? ❑ Valencia química (Frankland 1852): Poder de combinación de un átomo con otros átomos, o grupos de átomos, para formar compuestos. ❑ Tetravalencia del carbono y la química orgánica estructural (Kekulé 1857, Couper 1858, Butlerov 1861): ▪ “La suma de las unidades químicas de los elementos que se combinan con un átomo de carbono es 4”. ▪ “Una molécula compleja queda determinada por la naturaleza, cantidad y estructura química de las partículas elementales que la componen” ▪ Estructura química: “Naturaleza y manera en la que se presentan enlaces mutuos entre los átomos de una molécula” ▪ A partir del comportamiento químico de una sustancia es posible identificar la forma en que se agrupan los átomos en la molécula correspondiente. https://en.wikipedia.org/wiki/August_Kekulé 11 12 24/10/2019 7 Teoría Estructural Clásica José G. López https://mobile.nytimes.com/2017/06/14/science/louis-pasteur-chirality-chemistry.html D-ácido tartárico L-ácido tartárico Dextro HO2CCH(OH)CH(OH)CO2H Levo HO2CCH(OH)CH(OH)CO2H Ácido tartárico ❑ ¿Cómo se unen los átomos para formar moléculas? ❑ Isomería óptica y estereoquímica: Estructura espacial de una molécula ▪ Louis Pasteur (1848): Comportamiento de algunas sustancias cuando son atravesadas por luz polarizada. ▪ Jacobus Van´t Hoff y Joseph Le Bel (1874): Arreglo espacial relativo de los átomos en una molécula. Teoría Estructural Clásica José G. López Fórmula estructural: Fórmula química que provee información de la conectividad de los átomos en la molécula agua H2O2 H | H – C – H | H benceno C6H6 peróxido de hidrógeno H – O – H H – O – O – H H2O metano CH4 13 14 24/10/2019 8 Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Existen los átomos y las moléculas? La teoría estructural clásica asume que existen pero no puede probarlo ❑ ¿Es la ley periódica general para todoslos elementos? La ley periódica, tal como era enunciada en el siglo 19, presentaba algunas excepciones, pero la teoría estructural clásica no podía explicarlas ❑ ¿Cuál es la causa del comportamiento periódico de los elementos? La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Qué origina la valencia de los átomos? La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Tienen las moléculas en realidad geometrías específicas? La teoría estructural clásica asume que las moléculas tienen geometrías específicas pero no explica por qué. ¿Existen los Átomos y las Moléculas? José G. López ❑ El movimiento browniano: movimiento aleatorio de partículas microscópicas suspendidas en un fluido (líquido o gas) ▪ En 1905 el físico Albert Einstein explicó el movimiento browniano como el resultado de colisiones aleatorias de las partículas suspendidas con los átomos o moléculas del fluido. ▪ En 1908 el físico Jean Perrin verificó las predicciones de Einstein y fue galardonado con el premio Nobel de física en 1926 por sus contribuciones a la estructura discontinua de la materia. https://www.youtube.com/watch?v=R5t-oA796to https://en.wikipedia.org/wiki/Brownian_motion 15 16 24/10/2019 9 ¿Existen los Átomos y las Moléculas? José G. López ❑ ¿Qué tan pequeños son los átomos y las moléculas? ¿Existen los Átomos y las Moléculas? José G. López ❑ ¿Qué tan pequeños son los átomos y las moléculas? 17 18 24/10/2019 10 ¿Podemos Ver los Átomos y las Moléculas? José G. López Ojo humano Microscopio óptico Microscopio electrónico 1m 1dm 1cm 1mm 100μm 10μm 1μm 100nm 10nm 1nm 0.1nm 1m 10–1m 10–2m 10–3m 10–4m 10–5m 10–6m 10–7m 10–8m 10–9m 10–10m Niño 5 años ~1m Ancho mano ~8cm Abeja ~15mm Cabello 40–120μm Glóbulo rojo 6.2–8.2μm E. coli 0.5×2μm Virus gripe 80–120nm Surcos ADN ~3nm Grafeno rC–C ~0.15nm Microscopia de Barrido por Efecto Túnel José G. López http://nano.anl.gov/facilities/proximal_probes.html http://www.rsc.org/Education/EiC/issues/2008Mar/ExperimentalNanoscienceUndergraduates.asp 19 20 24/10/2019 11 ¿Podemos Ver los Átomos y las Moléculas? José G. López José G. López Microscopia de Barrido por Efecto Túnel José G. López http://www.ncnr.nist.gov/staff/taner/nanotube/types.html http://phycomp.technion.ac.il/~talimu/structure.html 21 22 24/10/2019 12 Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Existen los átomos y las moléculas? La teoría estructural clásica asume que existen pero no puede probarlo ❑ ¿Es la ley periódica general para todos los elementos? La ley periódica, tal como era enunciada en el siglo 19, presentaba algunas excepciones, pero la teoría estructural clásica no podía explicarlas ❑ ¿Cuál es la causa del comportamiento periódico de los elementos? La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Qué origina la valencia de los átomos? La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Tienen las moléculas en realidad geometrías específicas? La teoría estructural clásica asume que las moléculas tienen geometrías específicas pero no explica por qué. ¿Es la Ley Periódica General? José G. López ❑ La ley periódica clásica de los elementos químicos: ▪ Si los elementos se organizan de acuerdo a sus pesos atómicos en orden creciente, caen en grupos de propiedades químicas y físicas similares que se repiten en intervalos periódicos ▪ La conexión entre los pesos atómicos y la ocurrencia periódica de las propiedades de los elementos condujo a la tabla periódica de Mendeleev. ❑ Limitaciones de la tabla periódica de los elementos del siglo 19: ▪ No se puede asignar una posición específica al hidrógeno en la tabla periódica. ▪ Si los pares (yodo, telurio) y (níquel, cobalto) se organizan de acuerdo a sus pesos atómicos (el yodo y el níquel de primeros en cada par por tener menor peso atómico), los pares de elementos quedarían en posiciones incorrectas en términos de su comportamiento químico. ▪ No predice la existencia de los gases nobles. ▪ Es difícil ubicar los lantánidos y actínidos en una tabla periódica basada en pesos atómicos. ❑ Una ley periódica general del comportamiento de los elementos químicos requiere conocer la estructura de los átomos. 23 24 24/10/2019 13 Estructura de los Átomos José G. López ❑ El átomo nuclear, 1908: Evidencia de un núcleo con carga positiva en el átomo como resultado de los experimentos de dispersión de partículas alfa (núcleos de helio) de E. Rutherford. ❑ Descubrimiento del electrón, 1897: Los experimentos de J. J. Thomson con tubos de rayos catódicos revelan una partícula con carga negativa más liviana que el hidrógeno. ❑ Descubrimiento del protón, 1917: Producción de núcleos de hidrógeno con carga positiva y evidencia de su presencia en átomos más pesados por parte de E. Rutherford. ❑ Descubrimiento del neutrón, 1932: J. Chadwick revela la existencia del neutrón al estudiar un nuevo tipo de radiación que no era afectada por un campo eléctrico. ¿Es la Ley Periódica General? José G. López ❑ Los átomos tienen estructura interna: ▪ Núcleo con tamaño del orden de femtómetros y con la mayor parte de la masa del átomo. ▪ Protones con carga eléctrica positiva y masa de 1.0073 uma ▪ Neutrones sin carga eléctrica y masa de 1.0087 uma ▪ Electrones alrededor del núcleo con carga eléctrica negativa y masa de 5.486 × 10–4 uma. ❑ Isótopos: ▪ Átomos con el mismo número de protones y electrones pero diferente número de neutrones. ▪ Un elemento estable suele estar compuesto por isótopos del mismo tipo de átomo C Símbolo del elemento Número de masa A = No. Protones + No. neutrones 6 12 Número atómico Z = No. Protones http://en.wikipedia.org/wiki/Atom 25 26 24/10/2019 14 ¿Es la Ley Periódica General? José G. López ❑ Ley periódica moderna de los elementos químicos: ▪ Cuando los elementos se organizan de acuerdo a sus números atómicos en orden creciente, caen en grupos de propiedades químicas y físicas similares que se repiten en intervalos periódicos. ▪ Ley descubierta por Henry Moseley en 1914 en sus investigaciones de los elementos con rayos X. ▪ Cada átomo de un elemento sucesivo tiene una carga nuclear exactamente una unidad más grande que la de su predecesor. ▪ El nuevo orden de los elementos, de acuerdo a sus números atómicos, resolvió las limitaciones de la tabla periódica basada en la ley periódica anterior y predijo la existencia de dos nuevos elementos (Hafnio y Renio). ❑ Peso atómico de los elementos: ▪ Propiedad de un elemento que depende del número atómico del elemento. ▪ Promedio ponderado de los pesos atómicos de los isótopos estables que componen un elemento. Tabla Periódica Moderna José G. López https://sciencenotes.org/printable-periodic-table/ 27 28 24/10/2019 15 2019 –Año Internacional de la Tabla Periódica José G. López Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Existen los átomos y las moléculas? ▪ La teoría estructural clásica asume que existen pero no puede probarlo. ▪ El movimiento Browniano es una prueba indirecta de la existencia de los átomos. ❑ ¿Es la ley periódica general para todos los elementos? ▪ La ley periódica, tal como era enunciada en el siglo 19, presentaba algunas excepciones, pero la teoría estructural clásica no podía explicarlas. ▪ La ley periódica clásica permite predecir la existencia de algunos elementos pero no es capaz de confirmar o descartar la existencia de más elementos. ❑ ¿Cuál es la causa del comportamiento periódico de los elementos? ▪ La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Qué origina la valencia de los átomos? ▪ La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Tienen las moléculas en realidad geometrías específicas? ▪ La teoría estructural clásica asume que las moléculas tienen geometrías específicas pero no explica por qué. Mecánica Cuántica 29 30 24/10/2019 16 Contenido0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica 1. Comportamiento Cuántico 2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos 3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas 4. Moléculas y Enlace Químico José G. López Objetivos del Capítulo 2 0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica 1. Comportamiento Cuántico a. Justificar la necesidad de la mecánica cuántica para el estudio de la estructura de la materia. b. Familiarizarse con los conceptos y terminología básicos de la mecánica cuántica. c. Definir qué es función de onda, cómo calcularla y cómo obtener información física relevante de ella. 2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos 3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas 4. Moléculas y Enlace Químico José G. López 31 32 24/10/2019 17 Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López ❑ Las sustancias están compuestas por átomos y moléculas ▪ Movimiento browniano: movimiento aleatorio de partículas microscópicas suspendidas en un fluido (líquido o gas) ❑ El comportamiento de los átomos y moléculas es diferente al de los objetos macroscópicos Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López ❑ Capacidad calorífica de los elementos sólidos ▪ Ley de Dulong y Petit (1819): La capacidad calorífica de un elemento sólido es constante con un valor aproximado de 3R https://en.wikipedia.org/wiki/Dulong-Petit_law 33 34 24/10/2019 18 Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López H. D. Young and R. Freedman, Sears and Zemansky´s University Physics, 13 edition, Addison –Wesley, San Francisco, 2012 ❑ Capacidad calorífica de los elementos sólidos ▪ Ley de Dulong y Petit (1819): La capacidad calorífica de un elemento sólido es constante con un valor aproximado de 3R Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López ❑ Espectros de líneas de gases atómicos D. W. Oxtobi; H. P. Gillis; and A. Campion, Principles of Modern Chemistry, 6th editionD. W. Oxtobi; H. P. Gillis; and A. Campion, Principles of Modern Chemistry, 6th edition Hidrógeno Mercurio Neón (H) (Hg) (Ne) https://wiki.brown.edu/confluence/display/PhysicsLabs/Experiment+240 35 36 24/10/2019 19 Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López ❑ Espectros de líneas de gases atómicos https://www.youtube.com/watch?v=SxQr3oi81pE&t=10s Espectro de líneas del helio Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López K. W. Whitten; R. E. Davis; and L. Peck , General Chemistry, 6th edition Espectros de emisión Espectro de absorción 37 38 24/10/2019 20 Necesidad de la Mecánica Cuántica José G. López ❑ Dualidad onda – partícula de la luz ▪ Propiedades ondulatorias de la luz Difracción InterferenciaDispersión http://scripts.mit.edu/~tsg/www/ ▪ Propiedades corpusculares de la luz Efecto fotoeléctrico Propiedades Ondulatorias de la Luz José G. López Radiación electromagnética: campos eléctricos y magnéticos oscilantes (perpendiculares entre sí) que se propagan en el espacio y que transportan energía https://en.wikipedia.org/wiki/Antenna_(radio) https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/7/7e/Spherical_Wave.gif 39 40 24/10/2019 21 Propiedades Ondulatorias de la Luz José G. López Radiación electromagnética: campos eléctricos y magnéticos oscilantes (perpendiculares entre sí) que se propagan en el espacio y que transportan energía https://tex.stackexchange.com/questions/262015/drawing-wave-propagation-using-tikz https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Plane_Wave_Oblique_View.jpg ❑ Onda electromagnética plana: Tren de planos separados por una longitud de onda Propiedades Ondulatorias de la Luz José G. López Radiación electromagnética: campos eléctricos y magnéticos oscilantes (perpendiculares entre sí) que se propagan en el espacio y que transportan energía https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Plane_Wave_Oblique_View.jpg ❑ Onda electromagnética plana: Tren de planos separados por una longitud de onda https://commons.wikimedia.org/wiki/File:EM-Wave.gif 41 42
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