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22/10/2019 1 QUÍMICA 3 – 116056M Grupo 1 2019-2 José Guillermo López Clase 01 – 22 de octubre 2019 Departamento de Química Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Universidad del Valle Información General José G. López ❑ Oficina: 320 – 2095 ❑ Correo electrónico: jlopez.univalle@gmail.com ❑ Sesión de taller: Por definir. ❑ Talleres y material de consulta: ▪ Campus Virtual http://campusvirtual.univalle.edu.co/ ❑ Evaluación: ▪ Opción 1: 2 exámenes parciales y 2 exámenes opcionales. ▪ Opción 2: 3 exámenes parciales y 1 examen opcional (todo el contenido del curso). Se descarta la nota más baja de los 4 exámenes. ❑ Metodología: ▪ Clase magistral ▪ Sesión de taller ▪ Evaluación con exámenes parciales ❑ Salón de clases como recinto de aprendizaje 1 2 22/10/2019 2 Objetivos del Curso José G. López General: Adquirir la preparación básica en estructura atómica y molecular (enlace químico) requeridos en los cursos posteriores de química orgánica, química inorgánica y química cuántica Específicos: 1. Adquirir las herramientas conceptuales y cuantitativas básicas de la mecánica cuántica aplicada a la estructura de átomos y moléculas. 2. Emplear cuantitativamente los conceptos de orbital y configuración electrónica para interpretar las estructuras y los espectros electrónicos de los átomos y las moléculas y el comportamiento periódico de los elementos. 3. Promover la discusión crítica e informada de los alcances y limitaciones de las teorías estructurales de las sustancias utilizadas en la química moderna. Contenido 0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica 1. Comportamiento Cuántico 2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos 3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas 4. Moléculas y Enlace Químico José G. López 3 4 22/10/2019 3 Bibliografía Básica ❑ Cruz-Garritz D., J. A. Chamizo y A. Garritz; Estructura Atómica – Un Enfoque Químico; Fondo Educativo Interamericano, México, 1986. José G. López ❑ Gil, V.; Orbitals in Chemistry –A Modern Guide for Students; Cambridge University Press, Cambridge, 2000. ❑ DeKock, R. L. and H. B. Gray; Chemical Bonding and Structure; University Science Books, Sausalito, 1989. ❑ Arce J. C.; Notas de química cuántica; 2018. Fragmentos de los capítulos. Química 1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition. José G. López ❑ Propiedades químicas: describen la forma como la sustancia cambia a otra sustancia. ❑ Propiedades físicas: describen la sustancia sin que ella cambie su identidad ó composición. ▪ Propiedades extensivas: Dependen de la cantidad de sustancia en la muestra. ▪ Propiedades intensivas: No dependen de la cantidad de sustancia en la muestra. Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía que se libera o absorbe durante estos procesos.1 Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química. ¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades 5 6 22/10/2019 4 Química 1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition. Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía que se libera o absorbe durante estos procesos.1 José G. López Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química. ¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades ¿Cómo diferenciar una sustancia de otra? Composición ❑ Una sustancia tiene composición fija. ❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento. Compuesto ❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más simples ❑ Proporción definida entre las sustancias más simples. ❑ Algunos métodos químicos para analizar la composición de una sustancia: ▪ Análisis químico clásico: basado en reacciones químicas de reactivos particulares con el analito (sustancia a ser analizada). ▪ Análisis electroquímico: uso de una celda electroquímica (galvánica o electrolítica) que contiene la sustancia. Electrólisis: descomposición de un compuesto causada por una corriente eléctrica externa. ▪ Análisis espectral: basado en la radiación electromagnética que absorbe o emite la sustancia. José G. López 7 8 22/10/2019 5 Compuesto ❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más simples ❑ Proporción definida entre las sustancias más simples. ❑ Ejemplo: Electrólisis del agua Hidrógeno (g)Oxígeno (g) Agua José G. López Compuesto 100 g 11.1 g 88.9 g José G. López ❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más simples ❑ Proporción definida entre las sustancias más simples. 9 10 22/10/2019 6 Compuesto 200 g 22.2 g 177.8 g José G. López ❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más simples ❑ Proporción definida entre las sustancias más simples. Compuesto 11.1 % 88.9 % 5.9 % 94.1 % José G. López ❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más simples ❑ Proporción definida entre las sustancias más simples. 11 12 22/10/2019 7 Elemento ❑ Sustancia que no puede descomponerse en sustancias más simples por métodos químicos. José G. López Compuesto Elemento Elemento Química 1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition. Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía que se libera o absorbe durante estos procesos.1 José G. López Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química. ¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades ¿Cómo diferenciar una sustancia de otra? Composición ❑ Una sustancia tiene composición fija. ❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento. Mezcla: Combinación de dos o más sustancias con composición variable. ❑ Mezcla homogénea: Sus propiedades intensivas son uniformes en toda la mezcla. Ejemplo: soluciones. ❑ Mezcla heterogénea: Sus propiedades intensivas no son uniformes en toda la mezcla. Ejemplo: rocas 13 14 22/10/2019 8 Leyes Empíricas de los Compuestos Químicos José G. López ❑ Conservación de la masa (Antoine Lavoisier 1773): La masa total de todas las sustancias presentes después de una reacción química es la misma masa total antes de que ocurra la reacción 100 g 11.1 g 88.9 g 200 g 22.2 g 177.8 g ▪ Existencia de “sustancias elementales” que nunca desaparecen ❑ Ley de proporciones definidas (Joseph Proust 1794): Diferentes muestras de un mismo compuesto puro contiene los mismos elementos en el mismo porcentaje de masa 11.1 % 88.9 % ▪ Distinguir un compuesto de una solución ▪ Unidad fundamental para cada elemento Leyes Empíricas de los Compuestos Químicos ❑ Ley de proporciones múltiples (John Dalton 1804): Para dos o más compuestos que contienen los mismos elementos, los cocientes de las masas de los dos elementos en cualquier par de compuestos están en proporción de dos números enteros pequeños 11.1 % 88.9 % 5.9 % 94.1 % José G. López Proporción masa oxígeno 2:1 ▪ Unidad fundamental para cada elemento. ▪ Compuestos como resultado de combinar elementos en un número apropiado de estas unidades fundamentales. 15 16 22/10/2019 9 Química 1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition. José G. López Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía que se libera o absorbe durante estos procesos.1 Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química. ¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades ¿Cómo diferenciar una sustancia de otra? Composición ❑ Una sustancia tiene composición fija. ❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento. ¿De que están hechas las sustancias? Estructura Química 1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student andHome Edition. José G. López Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía que se libera o absorbe durante estos procesos.1 ❑ Atomismo de los griegos Leucipo y Demócrito (460 AC – 370 AC): ▪ Primer sistema explícitamente materialista de la naturaleza. ▪ La naturaleza consiste de dos principios fundamentales: átomos y vacío. ▪ Los átomos, muy pequeños para ser vistos, vienen en una infinita variedad de formas y tamaños, cada uno indestructible, inmutable y rodeado de vacío. ▪ Los átomos colisionan entre sí y se unen con ganchos para formar agregados de formas y arreglos diferentes que dan lugar a las sustancias visibles del mundo. ❑ Atomismo en la era moderna temprana (1500 – 1800): ▪ Resurgimiento del atomismo y corpuscularismo (los corpúsculos, a diferencia de los átomos, pueden en principio dividirse) en el siglo XVII por Galileo Galilei, René Descartes, Robert Boyle e Isaac Newton entre otros. ▪ Primera teoría matemática del atomismo por Roger Boscovich (1758). 17 18 22/10/2019 10 Hipótesis Atómica de Dalton (1808) ❑ Cada elemento se compone de partículas extremadamente pequeñas llamadas átomos ▪ Pequeñas esferas sólidas e indestructibles (ley conservación de la masa) ▪ Idénticos en tamaño, masa y otras propiedades para un elemento dado ▪ Se asume que los átomos existen José G. López John Dalton https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_the_periodic_table Hipótesis Atómica de Dalton (1808) José G. López ❑ Los átomos pueden combinarse para formar estructura más complejas (compuestos químicos). ▪ Un compuesto químico tendrá el mismo número relativo de la misma clase de átomo (leyes proporciones definidas y múltiples). ▪ En una reacción química los átomos de un compuesto químico pueden separarse, combinarse o sufrir un rearreglo. ▪ Regla de la mayor simplicidad: ▪ El compuesto químico más simple formado por dos elementos diferentes contiene un átomo de cada elemento. ▪ Los átomos de un elemento no pueden formar arreglos entre sí. https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_molecular_theory 19 20 22/10/2019 11 Hipótesis Atómica de Dalton (1808) José G. López ❑ Los pesos atómicos de los elementos pueden calcularse de acuerdo al cociente de las masas en la que se combinan. ▪ El átomo de hidrógeno se toma como referencia con un valor de una unidad de masa. https://archive.org/details/newsystemofchemi01daltuoft/page/n237 1 volumen de hidrógeno 1 volumen de cloro 2 volúmenes de cloruro de hidrógeno Hipótesis de Avogadro José G. López ❑ Ley de volúmenes que se combinan (1808): El cociente entre los volúmenes de los gases que reaccionan y de los gases que se producen puede expresarse con números enteros pequeños 2 volúmenes de hidrógeno 1 volumen de oxígeno 2 volúmenes de vapor de agua 21 22 22/10/2019 12 Hipótesis de Avogadro José G. López 1 volumen de hidrógeno 1 volumen de cloro 2 volúmenes de cloruro de hidrógeno 2 volúmenes de hidrógeno 1 volumen de oxígeno 2 volúmenes de vapor de agua ❑ Hipótesis de Avogadro (1811): Volúmenes iguales de gases, a la misma temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas “Las partículas de los gases más pequeñas no son necesariamente átomos simples, sino un número de estos átomos unidos por atracción para formar una molécula” Hipótesis de Avogadro José G. López ❑ Hipótesis de Avogadro (1811): Volúmenes iguales de gases, a la misma temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas ❑ Ley de volúmenes que se combinan (1808): El cociente entre los volúmenes de los gases que reaccionan y de los gases que se producen puede expresarse con números enteros pequeños J. Louis Gay-Lussac ▪ Posibilidad de determinar la masa molecular relativa de un gas a partir de la masa del gas con volumen conocido https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_molecular_theory 23 24 22/10/2019 13 Determinación de Pesos Atómicos José G. López ❑ Stanislao Canizzaro: ▪ Uso de la hipótesis de Avogadro para la determinación de pesos atómicos ▪ Presentación de los nuevos pesos atómicos en el congreso de Karlsruhe (1860) https://archive.org/details/sketchofcourseof00cannrich/page/16 ❑ John Dalton: ▪ Tabla de pesos atómicos publicada en su libro A New System of Chemical Philosophy (1808). ▪ Resultados equivocados para algunos elementos, particularmente el oxígeno La Tabla Periódica de los Elementos José G. López ❑ Julius Lothar Meyer: ▪ Ley periódica: Si los elementos se organizan de acuerdo a sus pesos atómicos, caen en grupos de propiedades químicas y físicas similares que se repiten en intervalos periódicos. Peso atómico V o lu m e n a tó m ic o = p e s o a tó m ic o /d e n s id a d T. Bayley, Philosophical Magazine, 13, (1882) p. 26 https://en.wikipedia.org/wiki/Julius_Lothar_Meyer 25 26 22/10/2019 14 La Tabla Periódica de los Elementos José G. López ❑ Julius Lothar Meyer: ▪ Tabla de 28 elementos clasificados en seis familias verticales de acuerdo a su valencia y en orden horizontal creciente de pesos atómicos (1864). ▪ Valencia: “Poder de combinación de un elemento que siempre será satisfecho con el mismo número de átomos”. https://en.wikipedia.org/wiki/Julius_Lothar_Meyer La Tabla Periódica de los Elementos José G. López https://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_table ❑ Dimitri Medeleev: ▪ Los elementos son listados en filas y columnas de acuerdo a su peso atómico en orden creciente, comenzando una nueva fila o columna cuando las propiedades de los elementos son similares. Las tablas periódicas de los elementos de Mendeleev y Meyer son muy similares. Ambos químicos recibieron en 1882 la medalla Davy de la Royal Society en reconocimiento por sus trabajos sobre la ley periódica 27 28 22/10/2019 15 La Tabla Periódica de los Elementos José G. López https://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_table ❑ Dimitri Medeleev: ▪ En el centro de la tabla periódica de los elementos hay espacios que reflejan la ausencia de tres elementos con pesos atómicos estimados de 44, 68 y 72. ▪ Mendeleev predijo las propiedades que debían tener dichos elementos. ▪ Estas predicciones, y otras posteriores, resultaron exitosas cuando se descubrieron los elementos correspondientes. ❑ Dimitri Medeleev: ▪ En el centro de la tabla periódica de los elementos hay espacios que reflejan la ausencia de tres elementos con pesos atómicos estimados de 44, 68 y 72. ▪ Mendeleev predijo las propiedades que debían tener dichos elementos. ▪ Estas predicciones, y otras posteriores, resultaron exitosas cuando se descubrieron los elementos correspondientes. La Tabla Periódica de los Elementos José G. López https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_the_periodic_table 29 30 22/10/2019 16 Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Por qué se unen los átomos para formar moléculas? ❑ Antigüedad y medioevo: los átomos se unen entre sí por medio de ganchos ❑ Hipótesis de Boyle (1661): Las sustancias están compuestas por “corpúsculos” de diferentes tamaños y formas capaces de organizarse en grupos. ❑ Teoría de afinidad química (Geoffroy 1718): fuerzas alquímicas responsables de la unión de compuestos alquímicos ❑ Teoría del dualismo electroquímico (Jacob Berzelius 1819): las moléculas están formadas por una parte eléctrica positiva y otra negativa cuyas polaridades opuestas le confieren su estabilidad. http://catalogue.museogalileo.it/object/TabulaAffinitatum.html Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Cómo se unen los átomos para formar moléculas? ❑ Valencia química (Frankland 1852): Poder de combinación de un átomo con otros átomos, o grupos de átomos, para formar compuestos. ❑ Tetravalencia del carbono y la química orgánica estructural (Kekulé 1857, Couper 1858, Butlerov 1861): ▪ “La suma de las unidades químicas de los elementos que se combinan con un átomo de carbono es 4”.▪ “Una molécula compleja queda determinada por la naturaleza, cantidad y estructura química de las partículas elementales que la componen” ▪ Estructura química: “Naturaleza y manera en la que se presentan enlaces mutuos entre los átomos de una molécula” ▪ A partir del comportamiento químico de una sustancia es posible identificar la forma en que se agrupan los átomos en la molécula correspondiente. https://en.wikipedia.org/wiki/August_Kekulé 31 32 22/10/2019 17 Teoría Estructural Clásica José G. López Fórmula estructural: Fórmula química que provee información de la conectividad de los átomos en la molécula H – O – H agua H – O – O – H peróxido de hidrógeno H | H – C – H | H metano benceno H2O H2O2 CH4 C6H6 Teoría Estructural Clásica José G. López ❑ ¿Existen los átomos y las moléculas? La teoría estructural clásica asume que existen pero no puede probarlo ❑ ¿Es la ley periódica general para todos los elementos? La ley periódica, tal como era enunciada en el siglo 19, presentaba algunas excepciones, pero la teoría estructural clásica no podía explicarlas ❑ ¿Cuál es la causa del comportamiento periódico de los elementos? La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Qué origina la valencia de los átomos? La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante ❑ ¿Tienen las moléculas en realidad geometrías específicas? La teoría estructural clásica asume que las moléculas tienen geometrías específicas pero no explica por qué. 33 34
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