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158 Capítulo 7 En la mayoría de las reacciones bioquímicas existe poca diferencia de energía libre intrínseca entre reactivos y productos. Estas reacciones son reversibles, lo que se indica dibujando fl echas dobles: A Δ B Al inicio de una reacción, sólo pueden estar presentes las moléculas de los reactivos (A). Conforme la reacción procede, disminuye la con- centración de las moléculas de los reactivos y aumenta la concentración de las moléculas del producto (B). Conforme aumenta la concentración de las moléculas del producto, éstas pueden tener sufi ciente energía li- bre para iniciar la reacción inversa. Así la reacción se efectúa en ambas direcciones en forma simultánea; si no es perturbada, fi nalmente alcanza un estado de equilibrio dinámico, en el que la rapidez de la reacción es igual en las dos direcciones. En equilibrio no existe cambio neto en el sistema; una reacción balancea a la reacción contraria. A temperatura y presión dadas, cada reacción tiene su propio equi- librio característico. Para cualquier reacción dada, los químicos pueden realizar experimentos y cálculos para determinar las concentraciones relativas de los reactivos y productos presentes en la reacción en equili- brio. Si los reactivos tienen mucha mayor energía libre intrínseca que los productos, la reacción prácticamente se realiza por completo; es decir, alcanza el equilibrio en un punto en donde la mayor parte de los reac- tivos se han convertido a productos. En las reacciones donde los reacti- vos tienen mucho menos energía libre intrínseca que los productos, el equilibrio se logra en un punto donde muy pocas de las moléculas de los reactivos se han convertido en productos. Si se incrementa la concentración inicial de A, entonces la reacción “se desplazará a la derecha”, y más moléculas A se convertirán en mo- léculas B. Un efecto similar se obtiene si éstas se eliminan de la mezcla reactiva. La reacción siempre se desplaza en la dirección que reinstala el equilibrio para restaurar las proporciones de reactivos y productos característicos de esa reacción. El efecto opuesto ocurre si se aumenta la concentración de moléculas B o si las moléculas A son eliminadas; aquí el sistema se “desplaza a la izquierda”. El cambio de energía libre real que ocurre durante una reacción está defi nida matemáticamente para incluir esos efectos, que proceden de las concentraciones iniciales relativas de reactivos y productos. Las células utilizan energía para mani- pular las concentraciones relativas de reactivos y productos de casi toda reacción. En general, las reacciones celulares rara vez están en equilibrio. Al desplazar sus reacciones lejos del equilibrio, las células proporcionan energía a reacciones endergónicas y dirigen su metabolismo de acuerdo con sus necesidades. Las células impulsan reacciones endergónicas acoplándolas a reacciones exergónicas Muchas reacciones metabólicas, como la síntesis de proteína, son anabó- licas y endergónicas. Ya que una reacción endergónica no puede ocurrir sin el ingreso de energía, entonces las reacciones endergónicas están aco- pladas a reacciones exergónicas. En las reacciones acopladas, la reac- ción exergónica termodinámicamente favorable proporciona la energía requerida para manejar la reacción endergónica, termodinámicamente desfavorable. La reacción endergónica sólo procede si absorbe la energía libre cedida por la reacción exergónica a la que está acoplada. Considere el cambio de energía libre, ∆G, en la siguiente reacción: (1) A ¡ B ∆G = +20.9 kJ/mol (+5 kcal/mol) De hecho, en las células hay muchas reacciones que requieren energía, y como se verá, los mecanismos metabólicos han evolucionado para apor- tar la energía que “impulsa” estas reacciones celulares no espontáneas en una dirección dada. La difusión es un proceso exergónico En el capítulo 5, se vio que las partículas que se mueven aleatoriamente se difunden disminuyendo su propio gradiente de concentración (FI- GURA 7-4). No obstante que los movimientos de las partículas indivi- duales son aleatorios, el movimiento neto del grupo de partículas parece ser direccional. ¿Qué proporciona energía a este proceso aparentemente direccional? Un gradiente de concentración, con una región de alta concentración y otra región de más baja concentración, es un estado or- denado. Una célula debe gastar energía para producir un gradiente de concentración. Como el trabajo es realizado para producir este orden, entonces un gradiente de concentración es una forma de energía poten- cial. Conforme las partículas se mueven aleatoriamente, el gradiente se degrada. Así, la energía libre disminuye al aumentar la entropía. En la respiración celular y en la fotosíntesis, la energía potencial almacenada en un gradiente de concentración de iones de hidrógeno (H+) es transformada en energía química en trifosfato de adenosina (ATP) conforme los iones de hidrógeno atraviesan la membrana dis- minuyendo su gradiente de concentración. Este importante concepto, conocido como quimiosmosis, se analiza en detalle en los capítulos 8 y 9. Los cambios en la energía libre dependen de la concentración de reactivos y productos De acuerdo con la segunda ley de la termodinámica, cualquier proceso que incrementa la entropía puede realizar trabajo. Como ya se ha anali- zado, las diferencias en la concentración de una sustancia, como ocurre entre dos partes distintas de una célula, representan un estado más or- denado que cuando la sustancia se difunde homogéneamente a través de la célula. Los cambios de la energía libre en cualquier reacción quí- mica dependen principalmente de la diferencia en las energías de en- lace (entalpía, H) entre los reactivos y los productos. La energía libre también depende de las concentraciones tanto de los productos como de los reactivos. Gradiente de concentración Exergónico (proceso que ocurre espontáneamente) (b) Cuando las moléculas están distribuidas uniformemente, tienen gran entropía. (a) Un gradiente de concentración es una forma de energía potencial. FIGURA 7-4 Entropía y difusión La tendencia al aumento de la entropía se puede emplear para realizar trabajo, en este caso, difusión. 07_Cap_07_SOLOMON.indd 15807_Cap_07_SOLOMON.indd 158 10/12/12 18:1710/12/12 18:17 Parte 2 Transferencia de energía a través de sistemas vivos 7 Energía y metabolismo 7.3 Energía y metabolismo La difusión es un proceso exergónico Los cambios en la energía libre dependen de la concentración de reactivos y productos Las células impulsan reacciones endergónicas acoplándolas a reacciones exergónicas
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