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1 TRABAJO PRÁCTICO N.º 6 Electroquímica Pilas 1) Esto es una pila de concentración. La variación del potencial debe ser positivo, por lo tanto, la relación de concentraciones debe ser negativa. ∆E = ∆E° - 0,059 log [forma oxidada] (n: número de electrones n [forma reducida] intercambiados) ∆E = ∆E° - 0,059 log [Zn+2 ] 2 [Zn+2 ] ∆E = 0 - 0,059 log 0,002 2 0,90 ∆E = 0,078 V Se reduce el Zn+2 0,9 M 2) 2 (Al → Al3+ + 3e) Ánodo ( - ) (Oxidación) 3 ( Cu+2 + 2e → Cu ) __ Cátodo (+) (Reducción) 2 Al + 3 Cu2+→ 2 Al3+ + 3 Cu ∆E° = (E°reduce – E°oxida) =0,336V - (-1,662V) = 1,998V ∆E = 1,998V - 0,059 log [Al3+]2 ( el número de electrones es 6, el 6 [Cu2+]3 intercambio es 2 por 3) ∆E = 1,998V - 0,059 log ( 0,1)2 6 ( 0,1)3 ∆E = 1,99 V 3) Para que una pila sea espontánea, la variación de potencial debe ser positivo. Por lo tanto, debo calcular el potencial. ∆E° = - 0,13V – 0,336V = -0,466 V ∆E = - 0,466 V - 0,059 log [Cu2+] 2 [Pb2+] ∆E = -0,466 V - 0,059 log 0,007 2 0,04 2 ∆E = -0,44 V Por lo tanto, no será espontánea. La forma correcta de escribirla será: Pb / Pb2+ (0,040M) // Cu2+ (0,007M) / Cu 4) La concentración de H+ la debo despejar de la ecuación de Nernst. En el caso de tener una sustancia en estado gaseoso, se pone la presión. ∆E = ∆E° - 0,059 log [Mg2+] . pH2 2 [H+]2 2,099V = 2,363V - 0,059 log 1_. 1___ 2 [H+]2 (2,099V-2,363V) = - 0,059 log 1____ 2 H+]2 - 0,264 .2 = 8,95 = log 1__ -0,059 [H+]2 8,89.108 = 1___ [H+]2 [H+] = 3,35.10-5 M 5) En el equilibrio ∆E = 0 y la relación de concentraciones (en el equilibrio) es la constante de equilibrio (Kc). Por lo tanto, debo calcular ∆E° y despejar la constante. ∆E° = (E°Cu+2/cu - E°Zn+2/Zn) = 0,336V - (-0,76V) = 1,096 V ∆E° = 0,059 log Kc 2 Kc = 1,42.1037 6) ∆G° = - n.F.∆E° ∆E° = (1,36 V – 0,222 V) = 1,138V Reemplazando ∆G° = - 2 moles 96500 Cb/mol. 1,138V 3 (Cb (coulomb) . V (volt) = Joule) ∆G° = - 219634 J 7) En este caso debo trabajar con el potencial del electrodo (no de la pila) E = E° + 0,059 log [ forma oxidada] 2 [forma reducida] E = E° + 0,059 log [H2AsO4- ] . [H+]2 2 [ H2AsO3- ] E = 0,56V + 0,059 log 0,05 . (1.10-6 )2 La [H+] se despeja 2 0,1 del pH. E = 0,197 V Electólisis 8)Para determinar las masas de los productos obtenidos, se debe calcular la cantidad de corriente circulante (q). q= i.t i: intensidad de corriente t: tiempo en segundos. Tiene que estar en segundos por las unidades (Amperios por segundo = Coulomb) q= 0,5 A . 72000s = 36000Cb Cátodo 2 (Na+ + e → Na) Ánodo 2Cl- → Cl2 + 2e depositan 96500Cb ------------- 23g de Na 36000Cb-------------- x= 8,58g de Na para depositar un mol de sustancia se necesita una cantidad de corriente de Z Faraday ,donde Z es el número de electrones de la hemiecuación masa de Na = 8,58g desprenden 2.96500Cb------------ 71g de Cl2 36000Cb-------------- x= 13,24g de Cl2 masa de Cl2 = 13,24g 4 9) Cátodo Cu2+ + 2e → Cu (Reducción) Ánodo 2Cl- → Cl2 + 2e (Oxidación) q= i . t = 0,6A . 36000s = 21600 Cb 2. 96500 Cb---------- 63,5g Cu 21600 Cb------------x= 7,1g Cu masa de cobre=7,1g 2.96500 Cb--------71gCl2 21600 Cb----------x= 7,95g Cl2 masa de cloro = 7,95g 10) Los cationes de metales alcalinos, alcalinotérreos y Aluminio no se reducen en solución (por potenciales adversos), por lo tanto se reduce el agua. Cátodo 2H2O + 2e → H2 + 2 OH- Ánodo S2- → S + 2e q= i . t = 0,5 A .36000s = 18000Cb El potencial(E0) no interesa en los cálculos. 2. 96500Cb-----------2 g de H2 18000 Cb--------------x= 0,186gH2 masa de H2= 0,186g 2.96500 Cb ----------- 32 g de S 18000 Cb -------------x=2,98g de S masa de Azufre = 2,98g 11) No se puede oxidar el nitrógeno en el nitrato (NO3-) ya que está en su mayor estado de oxidación (+5) , por lo tanto, se oxida el agua Cátodo 2(Fe+2 + 2e → Fe) Ánodo 2H2O → 4H+ + O2 + 4e q= i. t = 0,5 A . 14400s = 7200Cb 2.96500 Cb ---------- 55,8 g de Fe 7200 Cb ------------- x= 2,08 g de Fe masa de Hierro =2,08g 5 4. 96500 Cb --------- 32 g de O2 7200 Cb -------------x= 0,597 g de O2 masa de Oxígeno= 0,597g 12) El Aluminio no se reduce en solución (por potenciales) El Azufre no se puede oxidar ya que en el anión sulfato (SO42-) se encuentra en su mayor estado de oxidación. Por lo tanto, se oxida y se reduce el agua. Cátodo 2H2O + 2e → H2 + 2OH- Ánodo 2H2O → 4H+ + O2 + 4e q=i.t =1,5 A . 36000s = 54000Cb El problema pide volumen. Ya sabemos que en CNPT un mol de cualquier gas tiene un volumen de 22,4L 2. 96500 Cb ---------- 22,4 L de H2 54000Cb -------------x= 6,27 L de H2 volumen de Hidrógeno= 6,27L 4. 96500 Cb ---------22,4 L de O2 54000Cb ------------x= 3,13L de O2 volumen de Oxígeno= 3,13L 13) a- Si el ánodo es de Cobre, se oxida el ánodo (atacable). En el Cátodo se reduce la misma masa de Cobre. Por lo tanto, la concentración final de la solución es la misma o sea 2,5M b- Si el ánodo es de Platino (inatacable), se oxida el Agua 2H2O → 4H+ + O2 + 4e En el cátodo se reduce el catión Cobre (II) Cu2+ + 2e → Cu 2. 96500 Cb --------- 1 mol Cu 96500 Cb -------------x= 0,5 moles de Cu Por lo tanto, si tenía 2,5 moles y se depositaron 0,5 moles , quedan en solución 2 moles , como decía por 1dm3 La concentración de la solución será 2 M
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