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Metabolismo y Bioenergética Contenidos Bioenergética. Leyes de la termodinámica: entalpía, entropía y energía libre de Gibbs. Procesos endergónicos y exergónicos, acoplamiento de reacciones 1 Parte 2/3 Facultad de Ciencias Naturales Cátedra de Química Biológica Dra. Adriana E. Alvarez 2 BIOENERGÉTICA: LEYES DE LA TERMODINÁMICA: ENTALPÍA, ENTROPÍA, ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Leyes de la termodinámica 1°: La energía total del universo permanece constante 2°: La entropía (S) del universo va en aumento ΔG = ΔH – T. ΔS ΔG, Cambio en energía libre de Gibbs: • Mide la fracción de energía disponible para realizar trabajo. • En equilibrio químico ΔG = 0 • Predice si una reacción es favorable ΔH, cambio en la entalpía: • Mide el cambio de calor entre reactivos y productos. • No predice si la reacción es favorable. ΔS, cambio en la entropía: • Mide el cambio en el desorden de reactivos y productos. • No predice si la reacción es favorable. Greacción = Gfinal - Ginicial G = 0 (sistema muerto) G ≠ 0 (sistema vivo) ENERGÍA LIBRE DE GIBBS PREDICE SI UNA REACCIÓN ES FAVORABLE TERMODINAMICAMENTE PROCESOS ENDERGÓNICOS Y EXERGÓNICOS 3 Greacción = Gproductos - Greactivos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 En er gí a lib re d e G ib b s kc al /m o l tiempo → 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 En er gí a lib re d e G ib b s kc al /m o l tiempo → Greacción = Gfinal - Ginicial Gr = 3 - 5 = -2 kcal/mol Gr = 5 - 3 = 2 kcal/mol G < 0 G > 0A → B A ← B Exergónico Endergónico A A B B EL ACOPLAMIENTO DE REACCIONES ES UN ESTRATEGIA CELULAR 4 G < 0 + 0 1 2 3 4 5 6 En er gí a lib re d e G ib b s tiempo → 0 1 2 3 4 5 6 En er gí a lib re d e G ib b s tiempo → En serie En paralelo A B C A B C D ε CalorCalor A B C D A B B C G > 0 = G < 0 G < 0 G > 0 G < 0 EJEMPLO DE ACOPLAMIENTO DE REACCIONES 5 0 1 2 3 4 5 6 En er gí a lib re d e G ib b s tiempo → En paralelo A B C D Calor A B C D G < 0 G > 0 G < 0 A + B C + D ATP + H2O ADP + Pi G = - 7,3 kcal/mol Glucosa + Pi Glucosa-6P + H2O G = + 3,3 kcal/mol Glucosa + ATP Glucosa-6P + ADP G = - 4 kcal/mol EN SISTEMAS BIOLÓGICOS: ENERGÍA LIBRE DE GIBBS A + B C + D Se usan tablas que tienen los valores medidos de las principales reacciones bioquímicas en condiciones estándar: ✓ T= 298 K (25°C) ✓ P= 1 atm ✓ [soluto]= 1 M ✓ pH= 7,0 Q<1 →G < 0 Q>1 →G > 0 Q=1 →G = 0 A + B C + DAGREGANDO REACTIVOS ELIMINANDO PRODUCTOS Para calcular el cambio en la energía libre estándar prima (G°’) G°’= - R T ln Keq Para calcular G real de la reacción El G da el criterio de espontaneidad, que dependerá del número de moles presentes en la célula. G real = G°’ + 2,303 R T log [C] [D]/ [A] [B] o bien: G real= G°’ + R T ln [C] [D]/ [A] [B] En el equilibrio Keq = [C] [D] / [A] [B] G°´ En no equilibrio Q = [C] [D] / [A] [B] G ≠ 0 (sistema vivo) Keq=[C] [D]/ [A] [B] G°’reacción =G°’productos - G°’reactivos Keq < 1 G°’ (+) Keq = 1 G°’ (0) Keq > 1 G°’ (-) Metabolismo y Bioenergética 7 Parte 2/3 Facultad de Ciencias Naturales Cátedra de Química Biológica Dra. Adriana E. Alvarez FIN PARTE 2
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