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34 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos 35 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos CAPITULO 1 EL AGUA: FÍSICA, QUÍMICA Y BIOLOGÍA El agua tal como lo encontramos en la naturaleza no es utilizable directamente para el consumo humano, porque en raros casos no es suficientemente pura. A su paso por el suelo, por la superficie de la tierra o incluso a través del aire, el agua se contamina o se carga de materias en suspensión o en solución: partículas de arcillas, residuos de vegetación, organismos vivos (plancton, bacterias, virus), sales diversas (cloruros, sulfatos, carbonatos de sodio, hierro, manganeso, etc.), materias orgánicas (ácidos húmicos, fúlvicos, residuos de fabricación) y gases. En la siguiente tabla se presenta, a modo de ejemplo, dos análisis relativos al agua de superficie y al agua de pozo. Tabla 1. Análisis de diferentes parámetros para el agua de río y pozo Parámetro Agua de río Agua de pozo Temperatura (°C) 14 9.5 Turbiedad (NTU) 18 0.2 Color (mg/l Pt-Co) 30 10 Materias en suspensión (mg/l) 25 0.35 pH 8 6.7 Cloruros (mg/l Cl-) 25 70 Sulfatos (mg/l SO42-) 18 330 Hierro (mg/l Fe) 1.4 3.5 Manganeso (mg/l Mn) trazas 1.2 Amoniaco (mg/l NH4+) 0.7 1.5 Nitritos (mg/l NO2-) 0.2 trazas Nitratos (mg/l NO3-) 3 1 CO2 libre (mg/l) 4 135 Oxígeno disuelto (mg/l) 9.5 ausencia Oxidabilidad al permanganato, en caliente, en medio ácido (mg/l O2) 7.5 1.5 Fuente: Degremont (1979). 1.1. El agua desde el punto de vista físico El agua es la combinación del hidrógeno y del oxígeno naturales, es decir, de las combinaciones recíprocas de 2 series de isótopos. 1H Hidrógeno H 16O 2H Deuterio D por una parte, y 17O por otra 3H Tritio T 18O Puede estar constituida, por tanto, teóricamente, por 18 tipos de moléculas, pero, dada la proporción excesivamente pequeña de 3H, 17O y 18O, el número de moléculas se reduce a 3: H2O, D2O y HDO. La fracción molar del deuterio en el hidrógeno natural es casi constante y aproximadamente a 1/6000, mientras que el tritio es solamente 4 x 10-15. La molécula de agua tiene un momento eléctrico que se manifiesta por sus propiedades físicas y eléctricas. El agua es del tipo de líquidos polares. Se adopta para su representación un modelo triangular, con un ángulo de los enlaces de 105º aproximadamente. La distancia del oxígeno al eje de los átomos H+ es de 62 pm. 36 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos 1.2. Estados físicos del agua La estructura del agua depende de su estado físico. El estado gaseoso (vapor), corresponde exactamente a la formula H2O, y en especial al modelo angular indicado. Los estados condensados (agua y hielo) son más complicados, lo cual explica sus propiedades anormales. En estado sólido, la disposición elemental consiste en una molécula de agua central y 4 periféricas, tomando el conjunto la forma de un tetraedro. El agua en estado líquido posee una asociación de varias moléculas por enlaces especiales llamados enlaces de hidrógeno: cada átomo de hidrógeno de una molécula de agua se encuentra unido al átomo de oxígeno de la molécula vecina. En el espacio, la estructura es tetraédrica. 1.3. Propiedades físicas a) Masa volúmica La masa volúmica varía con la presión y la temperatura, por compresión del edificio molecular. Se observa un máximo de 4.08 ºC a la presión de 1bar, a 3.8 ºC a 4 bar y a 3.4 °C a 10 bar. La masa volúmica del agua pura a 15 ºC, a la presión atmosférica, es de 0.999 kg/dm3. La masa de las aguas naturales varía con el contenido de sustancia disuelta. b) Propiedades térmicas • Calor másico: 4180 J/kg a 0 ºC, varía con la temperatura, presentando un mínimo a +35 ºC. • Los calores latentes de transformación son para la fusión: 330 kj/kg, 79 kcal/kg; para la vaporización: 2250 kj/kg o 539 kcal/kg a la presión normal y a 100 ºC. Debido a los valores elevados del calor másico y del calor latente de vaporización del agua, las grandes extensiones de este elemento en la superficie de la tierra constituyen verdaderos volantes térmicos. c) Viscosidad Es la propiedad que tiene un líquido de oponer resistencia a todo movimiento, ya sea interno o global como el flujo. Es un factor fundamental de las pérdidas de carga y por lo tanto desempeña un importante papel en el tratamiento del agua. Disminuye cuando aumenta la temperatura (Tabla 2). Por lo contrario, aumenta con el contenido en sales disueltas, por lo que el agua de mar es mucho más viscosa que el agua de río. La presión actúa en forma especial sobre la viscosidad absoluta del agua. d) Tensión superficial Caracteriza una propiedad de las superficies que limitan 2 fases. Se define como una fuerza de tracción que se ejerce en la superficie del líquido y tiende siempre a reducir lo más posible la extensión de dicha superficie. La tensión superficial del agua es de 73 x 10-3 N/m (73 dyn/cm) a 18 ºC, de 52.5 x 10-3 N/m (52.5 dyn/cm) 37 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos a 100ºC. Es tal que provoca una ascensión capilar de 15 cm a 18 ºC en un tubo de 0.1 mm de diámetro. La adición de sales aumenta la tensión superficial ( = 74.6 *10-3 N/m o 74.6 dyn/cm para una solución acuosa de NaCl a 1 mol/l, a 18ºC). La presencia en el agua de algunos cuerpos (denominados tensioactivos) disminuye la tensión superficial. 1.4. Propiedades eléctricas a) Constante dieléctrica La constante dieléctrica del agua ( ), de orden 80 es una de las más elevadas que se conocen, por lo que el agua posee un alto poder ionizante. b) Conductividad eléctrica del agua El agua es ligeramente conductora y su comportamiento se rige por la ley de Ohm. c) Propiedades ópticas La transparencia del agua depende de la longitud de onda de la luz que la atraviesa. Los rayos ultravioletas pasan bien, pero los infrarrojos, tan útiles desde el punto de vista físico y biológico, apenas penetran en ella. El agua absorbe fuertemente el anaranjado y el rojo en el espectro visible, debiéndose a ello el color azul de la luz transmitida en capa espesa. 1.5. El agua y la química La energía de formación de la molécula de agua, 242 kJ/mol (58 kcal/mol) es elevada. Por ello, el agua posee una gran estabilidad, especialmente en la naturaleza. Esta estabilidad, unida a las propiedades eléctricas y a la constitución molecular características del agua, la hace especialmente apta para la disolución de numerosos cuerpos. En efecto, la mayor parte de las sustancias minerales, así como gran número de gases y productos orgánicos, pueden disolverse en el agua. 1.5.1. El agua, sustancia disolvente Disolver un cuerpo es romper su cohesión, la cual es debida a fuerzas electrostáticas o de Coulomb, que pueden ser: a) Interatómicas Enlaces químicos fuertes: enlaces covalentes (entre átomos), enlaces electrovalentes o iónicos (átomo – electrones). b) Intermoleculares Enlaces de cohesión entre moléculas (enlaces de hidrógeno). 38 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos c) Fuerzas de atracción débiles Son las de London y Van der Waals que aseguran la unión general del conjunto. Esta diversidad de enlaces explica la variedad infinita de la estabilidad de la materia. La atracción hidratante del agua (molécula bipolar) destruye, por completo o parcialmente (comenzando por los más débiles), los diversos enlaces electrostáticos entre los átomos y las moléculas del cuerpo que va a disolverse, reemplazándolos por nuevos enlaces con sus propias moléculas, y crea nuevas estructuras; se produce una verdadera reacción química (solvatación). Una solvatación completa es una disolución. 1.5.2. Solubilidad de las diversas fases a) Disolución de gases La solubilidad de los gases sigue las leyes de Henry, es decir, la cantidad de gas que se disuelve esproporcional al coeficiente de solubilidad , propio de cada gas, la concentración (C) del gas en cuestión, en la fase gaseosa, y a la presión total (P), en contacto con el agua. Entonces, el volumen de gas disuelto (V) es V= CP. Los anhidridos (CO2, SO2) y diversos ácidos gaseosos (HCL) se disuelven y después se combinan. Su coeficiente de solubilidad es mucho mayor que el de otros gases. El oxígeno es más soluble que el nitrógeno: los gases disueltos extraídos del agua serán, por tanto, más ricos en oxígeno que la atmósfera inicial de los que proceden. Tabla 2. Variación de la viscosidad en función de la temperatura, del contenido de sales y valores de solubilidad para los diferentes gases Variaciones de la viscosidad dinámica en función de la temperatura ºC 0 5 10 15 20 25 30 35 mPa.s 1.797 1.523 1.301 1.138 1.007 0.895 0.800 0.723 Variación de la viscosidad con el contenido de sales Salinidad en iones Cl- en g/l 0 4 8 12 16 20 coeficiente de viscosidad a 20ºC en mPa.s 10.007 1.021 1.035 1.052 1.068 1.085 Valores de solubilidad para los diferentes gases Gas N2 O2 CO2 H2S Valor del coeficiente de solubilidad (α) a 10ºC. 0.018 0.038 0.194 3.39 Valor de la solubilidad de los gases en mg/l a 10ºC, estando el gas puro en contacto con el agua, a una presión igual a 1bar. 23.2 54.3 2318 5112 Fuente: Degremont (1979). b) Solubilidad de líquidos Al ser polar la molécula de agua, la solubilidad de un líquido en el agua depende de la polaridad de las moléculas del líquido considerado. Por ejemplo, las moléculas que contienen grupos OH- (ejemplo: alcohol, azucares), SH-, NH2- son muy polares, y, por lo tanto, muy solubles en el agua, mientras que otros líquidos (hidrocarburos, tetracloruro de carbono, aceites y grasas, etc.), no polares, son muy poco solubles. 39 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos c) Solubilidad de los sólidos En la depuración del agua, hay que tener en cuenta el tamaño y la carga eléctrica de las partículas disueltas. Por ello, se distinguen diferentes clases de soluciones y de suspensiones. • Soluciones verdaderas o moleculares: comprenden sistemas homogéneos (de una sola fase). • Soluciones cristaloides: las partículas disueltas son moléculas de pequeñas dimensiones (menos de un nanómetro), ionizadas (ácidos, bases, sales) o no (azúcares). • Soluciones macromoleculares: formadas por partículas de dimensiones superiores al nanómetro. Pueden presentar grupos ionizados. • Suspensiones coloidales: se denominan también soluciones de micerales o seudosoluciones. Son sistemas de dos fases netamente heterogéneas, en los que las partículas dispersas son conjuntos atómicos (metales) o moleculares de dimensiones cualesquiera. • Suspensiones: cuando las partículas son visibles al microscopio, constituyen suspensiones (sólidos) o emulsiones (líquidos). 1.5.3. Soluciones verdaderas Las relaciones entre soluto y solvente pueden expresarse de varias formas: • Concentración ponderal: número de masa de soluto disuelto en la unidad de masa del solvente. • Fracción molar: relación del número de moles del soluto al número de moles total (solvente + soluto). • Molalidad: número de moles disueltos en 1000 g de solvente. • Molaridad: número de moles disueltos por un litro de solución. 1.5.4. Ionización En ciertas disoluciones, por ejemplo, de sales minerales, se comprueba la aparición de propiedades eléctricas especiales: conductividad del líquido, posibilidad de electrólisis, etc. Dichas propiedades se explican por la disociación, al menos parcial de las moléculas en constituyentes simples eléctricamente cargados: catión y anión. Las diferentes leyes que se aplican a los equilibrios químicos, en especial la ley de acción de masas, deben tener en cuenta las moléculas no disociadas y los diversos iones. Algunos ácidos o bases, incluso en solución relativamente concentrada, se encuentran totalmente disociados. Denominados electrolitos débiles. En este caso, hay que distinguir entre la acidez libre, que comprende los iones H+ realmente presentes. El agua se disocia parcialmente en iones, según la reacción reversible: H2O H + OH- 40 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos Lo que significa que se encuentran a la vez, en el agua, moléculas H2O y iones OH- (ion hidroxilo) y H+ (en forma hidratada H+, H2O o H3O denominado ión oxonio). a) Aplicación de la ley de acción de masas al agua La noción de pH se expresa suponiendo los coeficientes de actividad iónica iguales a 1: (H+)(OH−)(H2O) = k Como la disociación es siempre pequeña, la concentración de las moléculas de agua es prácticamente constante, y puede escribirse: (H+) (OH-) = Ke. El valor de la constante de disociación o de ionización del agua es del orden 10-14 (mol/l)2, a 23 ºC. Este valor varía en función a la temperatura. Tabla 3. Constante de ionización en función de la temperatura Temperatura ºC 0 18 25 50 100 Constante de ionización Ke 10-14 0.12 0.59 1.04 5.66 58.5 pKe 14.93 14.23 13.98 13.25 12.24 Fuente: Degremont (1979). En el agua pura, se tiene: (H+) = (OH-) = 10-7 mol/l. Se denomina medio ácido a una solución en la cual (H+) es superior a 10-7 mol/l, y medio básico a una solución en la que (H+) es inferior a 10-7 mol/l. Para designar la acidez o la basicidad de una solución se utiliza convencionalmente el exponente de la concentración en iones H+ o pH (potencial de hidrógeno): pH= colog (H+). El pH se mide con indicadores coloreados o, mejor, mediante un método electrométrico (potenciómetro con electrodo de vidrio). b) Solución Tampón En el caso de la mezcla de un ácido de concentración (A) y de la base correspondiente de concentración (B), si se tienen (A) = (B), esta solución se denomina tampón. Una solución tampón es una solución cuyo pH varía poco, tanto se añaden como si se eliminen iones H+. Estas soluciones son muy interesantes cuando se necesita que una reacción se efectúe a pH constante. 1.5.5. Oxidación - reducción El agua puede participar, según las condiciones experimentales, en las siguientes reacciones de oxidación-reducción: 2H2O – 4e- 4H+ + O2 2H2O + 2e- 2OH- +H2 41 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos En el primer caso, el agua es un donante de electrones: es reductora; el receptor de electrones es un oxidante. En presencia del agua, un oxidante libera oxígeno. En el segundo caso, el agua es un receptor de electrones: es oxidante; el donante de electrones es un reductor. En presencia del agua, un reductor libera oxígeno. 1.6. El agua y la biología Las propiedades caloríficas del agua constituyen uno de los factores esenciales de la estabilidad térmica de la biósfera. Las propiedades físicas, químicas y meteorológicas del agua, juntamente con las del oxígeno y el gas carbónico, contribuyen a crear condiciones favorables al desarrollo de los seres vivos. Existe un ciclo biológico del agua en el curso del cual se efectúa una serie de cambios. El agua, en efecto, es un vehículo que no se presenta en estado puro, sino cargado de sustancias minerales y orgánicas, a veces útiles y nutritivas (tanto en el exterior como en el interior de los seres vivos) y con frecuencia perjudiciales, cuando este vehículo recibe residuos procedentes de las actividades humanas. El agua entra en gran proporción en la constitución de los seres vivos. El agua en los diferentes órganos no es el mismo. La pequeña proporción del 22 a 34 % que entra en los huesos y los tejidos adiposos, se eleva a 70 – 80 % en las distintas vísceras; el mayor contenido corresponde a los tejidos nerviosos, en los que se encuentra en una proporción del 82 % al 94 %. 1.6.1. El agua y el metabolismo celular La célula toma del medio exterior, lassustancias denominadas metabolitos esenciales, que son indispensables para el mantenimiento del ritmo de sus actividades. Las células autótrofas, que toman la energía necesaria del medio exterior (energía luminosa o energía química procedente de la transformación de algunos radicales minerales), y sintetizan reservas utilizables en cualquier momento, constituyen una energía potencial. Las células heterótrofas, por el contrario, son incapaces de sintetizar todos sus factores de crecimiento y utilizan sustancias nutritivas que desdoblan y “oxidan” exotérmicamente en materiales más simples: la energía liberada es llamada energía cinética. Se conoce como metabolismo al conjunto de diversas reacciones energéticas, reservándose el nombre de anabolismo cuando se produce energía potencial (energía endotérmica) y, por tanto, síntesis de materia viva; y de catabolismo cuando se produce energía cinética (reacción exotérmica) y, por tanto, degradación de la materia nutritiva. 42 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos Figura 1. Organismos autótrofos y heterótrofos Fuente: Degremont (1979). El estudio de las fuentes de energía puede conducir, por tanto, al análisis de la fotosíntesis y al de los fenómenos de oxidación–reducción en las fermentaciones. a) Anabolismo Fotosíntesis: Este proceso biológico es cuantitativamente el más importante del mundo. En el caso típico de la fabricación de glúcidos por los vegetales a partir del CO2 de la atmósfera y del agua de la savia bruta con intervención de la energía solar y en presencia de clorofila. Puede resumirse por la reacción siguiente: 6CO2 + 6H2O → C6H12O6 +6O2 – 2.72 KJ/mol (-650 cal/mol) Oxidación-reducción de cuerpos minerales: algunos organismos autótrofos no pueden utilizar, por la falta de pigmentos fijadores, la energía solar, que es la energía necesaria para su existencia de los fenómenos de oxidación-reducción de cuerpos minerales. b) Catabolismo El proceso de degradación de los alimentos celulares, o catabolismo, lleva consigo la producción de agua o la intervención de moléculas de agua en las reacciones de oxidación-reducción de carácter orgánico, en las cuales se utiliza la energía química que contiene toda sustancia nutritiva. El proceso de degradación biológica, según se desarrolle en un medio aerobio o anaerobio, da lugar a diferentes productos de degradación. Por ejemplo, la glucosa da: En medio aerobio: C6H12O6 +6O2 → 6CO2 + 6H2O + 2.72 KJ/mol (+650 cal/mol) En medio anaerobio: C6H12O6 → 3O2 + 3CH4 + 144 KJ/mol (+650 cal/mol) El calor liberado en la anaerobiosis es solo el 5.3% de la energía liberada en aerobiosis. Organismos vivos Autótrofos Fotótrofos (organismos clorifilianos) Quimiotrofos (no clorofilianos) Heterótrofos Virus, bacterias, hongos y animales F otosíntesis O xidación - reducción 43 Jhon Walter Gómez Lora y Victor Hugo Gallo Ramos 1.6.2. Sustancia nutritiva Los prótidos constituyen los más importantes de la materia, son la base de la materia de protoplásmica y citoplásmica. Está constituido por un conjunto de cuerpos simples, llamados aminoácidos. Un aminoácido es una sustancia que presenta, en su molécula, uno o varios grupos ácidos (COOH) y uno o varios grupos aminos (NH2), ligados al mismo átomo de carbono. Los prótidos se comportan como ácidos o bases, según el pH del medio en el que se encuentran. Los glúcidos se conocían antiguamente por el nombre de azúcares, debido al sabor del compuesto más simple de ellos, o por el de hidratos de carbono, ya que responden a la fórmula general: Cm(H2O)n. Los lípidos, simples o complejos, son ésteres de ácidos grasos y alcoholes más o menos complejos. Pueden emulsionarse en el agua, en la que generalmente son insolubles. Constituyen, tanto en el caso de los vegetales como de los animales, un importante material de reserva para cubrir sus necesidades energéticas. Los organismos autótrofos pueden sintetizar su propia sustancia partiendo de un substrato que contenga sales minerales, nitrógeno y fósforo; la fuente de carbono puede ser gas carbónico, metano, etc. H R - C - NH2 COOH